II70 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



aux deux liMriilivdroxylènes ou dimi'lhvlcvclohexènes A, ei Aj. I^a catalyse de ce 

 cyclanol par SO'H- a fourni iin liquide ((ui, à la suite de plusieurs dislillations fiac- 

 tionnées, s'est partagé en une portion qui bout de io3° à io4", et une autre qui passe 

 de 122° à i24°i comme dans la catalyse par voie sèche ('). 



Menlhène. — La transformation du menthol ordinaire en inenthène a été réalisée 

 au moyen de divers corps dont l'ax idilé pour l'eau seivail à expliquer la déshydratation 

 du menthol. Avec l'acide sulfurique concentre', Hekmann n'avait oliteuu (|ue peu de 

 menlhène, mais un produit à point d'éhullition élevé (*). En cliaulTant, au contraire, 

 le menthol pendant G heures, entre 60° et loo", avec l'acide sulfuiique étendu de 2"°' 

 d'eau, et, par une agitation continue, Konovalof avait recueilli du menlhène droit 

 (91 pour 100 du rendement théorique) (^). 



Dans ce dernier cas, il était difficile d'attribuer la production du men- 

 lhène à une simple absorption d'eau par l'acide sulfurique ainsi dilué. Les 

 faits précédemment exposés me portaient au contraire à penser qu'il y avait 

 une action catalytique. L'acide sulfurique s'est, en efîet, révélé comme un 

 catalyseur remarquable pour déshydrater le menthol. Il suffit de distiller 

 directement le menthol avec 1 à 2 pour 100 en volume de SO'H- pour 

 recueillir un menlhène qui, séparé de la couche d'eau et séché sur le chlo- 

 rure de calcium après lavage à la potasse diluée, passe tout entier de i65" 

 à 168°, avec les mêmes rendements que dans la catalyse par voie sèche ( '' ). 

 On arrive au même résultat en substituant, à SOVH^ concentré,4à 5pour 100 

 du même acide étendu de 2^°' d'eau, ce qui achève de montrer que la 

 déshydratation du menthol par l'acide sulfurique est bien une réaction 

 catalytique. 



J'ai pu également constater que le bisulfate de potassium et l'acide bo- 

 rique sont des catalyseurs déshydratants du menthol, mais beaucoup plus 

 faibles que SO'' H". Quant au sulfate d'alumine anhydre, qui catalyse si 

 bien le menthol par voie sèche, il n'a donné par voie humide que des (pian- 

 tités insignifiantes de menthènc. 



(') J.-B. Senderens, Ànn. Cliiin. et Pliys., avril 1912, p. 5o3. 

 (*) Bekmann, Ann. Client., t. CCL, p. 358. 

 (') KoNovAi.oF, Journ. Soc. phys. chim. /!.. t. XXXIt, p. 76. 

 (■') J.-B. Sendebens, An/i. Cliini. et Phys., avril 1912, p. 5o4 . 



