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ACADÉMll-: DlîS SCIENCES. 



r. 



posé d'élcudre la réaction des vapeurs iiitreuses aux divers élhers acjlacétiques. tant 

 aliplialiques que cycliques. Dans la présente Noie, nous ne nous occuperons que des 

 pierniers et en parliculier des éliieis |)ropionyl-, buljryl- et Ijeplyljiacéliques. 



Tous ces composés ont été obtenus en faisant réagir dans des conditions bien définies 

 le sodium sur le mélange d'éllier acétique et de ses 'homologues ('); dans le cas des 

 dérivées à clinîne normale, seuls étudiés jusqu'ici, le rendement augmente quand on 

 s'élève dans la série. Ainsi, laiidis que le pro[)ionnle d'éllivle ne fournit (|ue i5 à ill 

 pour 1 oo de son poids di' p[ oplorn lacélale. le lMil\r;ile donne 3o à 30 pour looel 

 riiepl vlale jus(|u'à 5o pour loo do leur pdids d'éllier ar\ lacétifpie corres])Oiiilanl. 



I.a i-i'aclinn des vapeurs nilrcusos, dans les conditions habiliiclies, Irans- 

 fonue ces élliers p-céloiiiqiics en élliers ap-dicéloniqucs avec un rcndo- 

 inenl de .^)0 à .o5 potir lOo du poids de la nialièrc pretnière : 



i; _co_ciI'— C0OC»IP->H-C0- CO - CU< )( ;- 11'. 



Les élhers a[i-dicéloni(jues se préscnlent sous la forme de iicpiidcs 

 nioliiles jaune d'or à odeur ai^réajjle, houillanl sans décon)posilion dans 

 le vide à une lenipi''ral ure voisine du poiril d^'hullilion de l'élher [i-célo- 

 niqne prlruilil': 



Prnpnmvlg/yo.xj/a/c ilélhylc iW - Cil-- CO — CO- COOC-H'. 

 llboul à 77"-iS()" sous lo"""; il est lét^crenienlsoluble dans l'eau. \\=^ ')i-V-- 



lUilyrylglyoxYlate d'clhyle CH^ -^ CIP - CH- - CO - CO - COOC-H '. 

 lioul à .S3''-8(3''sous lo'""', D„= i,io4. 



HejHylylglyoxylate d'éthyle CH' - (CH^)' - CO — CO - COOC^FP. 

 Boula 1 24"- 1 28° sous 10'"'" ; il est insoluble dans l'eau. D„= j,o2i. 



Tous ces composés se décolorent au conlact de l'eau et de l'alcool en 

 s'écliaullanl plus ou moins, niais ni les hydrates ni les alcoolales n'ont pu 

 être ohleniis à Tétai cristallisé. Ils se combinent avec les réactifs carac- 

 téristiques de la fonction cétonique, mais souvent ces combinaisons 

 demeurent huileuses. Ainsi l'aniline et riiydro.xylamine donnent des huiles 

 incrislallisablcs. 



Ac/ion des orlliodiainines. — I^cs ortliodiamines fournissent des dérivés 

 (piinoxaliques 



/\ /NII- 



CO — Il 



-t- I = all-(> + 



co — (;(J<JK' 



N 



H 

 COOH' 



(') A. W.vin., Comptes rendus, t. lo:î, 1911, p. yô. 



