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ÉLECTRICITÉ. ~ Sur le phénomène de Volta et la théorie de Nernst. Noie 

 de M. Jean Vii.ley, présenlce par M. E. Bouty. 



Les diflërenccs de potentiel de Volta (de l'ordre du volt) paraissent 

 devoir être définitivement localisées dans les couches superficielles altérées 

 des métaux : Des expériences variées et concordantes (') montrent en effet 

 qu'elles disparaissent presque complètement, entre les métaux oxydables 

 et l'or, quand on élimine aussi rigoureusement que possible toute trace 

 d'eau. 



Ce rôle essentiel de l'eau semble conduire à une interprétation électro- 

 lytique (théorie de Nernst). 



Cependant, si l'on envisage la couche de passage complète entre un 

 métal massif et sa solution électrolytique aqueuse, le domaine d'hétéro- 

 généité n'a pas tout entier une nature quasi électrolytique et la conductibi- 

 lité ionique : Il doit comporter aussi une partie quasi métallique, avec 

 conductibilité électronique prépondérante. Dans celte région peuvent 

 exister des forces électromotrices agissant sur les électrons porteurs de 

 charges, comme à la soudure de deux métaux; elles pourraient même y 

 être bien plus grandes, car l'hétérogénéité est beaucoup plus accentuée 

 (métal oxydable-eau; platine-hydrogène). 



L'intervention, au moins partielle, de ces effets électroniques ferait 

 mieux comprendre les variations de l'effet Volta sous des actions purement 

 physiques (polissage, écrouissage). Une surface de zinc qu'on vient de 

 décaper mécaniquement paraît d'ailleurs difficilement assimilable à un 

 milieu électrolytique, et la différence de potentiel de Volta y atteint alors 

 sa valeur maxima. Il est intéressant de remarquer que les actions cata- 

 lytiques de l'eau dans l'oxydation des métaux, et du platine sur l'hydro- 

 gène, indiquent la formation de couches de pénétration particulièrement 

 importantes, dans des cas où l'effet Volta est justement très intense. 



La différence de potentiel totale V entre une électrode métallique et la 

 solution aqueuse normale d'un de ses sels serait alors la somme d'un effet 

 électronique de Voila et d'un effet électrolytique de Nernst. Si l'on admet cjuc 

 le phénomène de Volta ■<?. représente justement l'effet électronique, on est 

 conduit, dans les calculs relatifs aux tensions de dissolution de Nernst, à 

 des modifications qui paraissent avantageuses. 



(') Orkinacher, Ann. der Phys., l. X^'I, igoS, p. 70S. — De Bkoulie, Conijtles 

 rendus, t. 132, 191 1, p. 696. 



