SÉANCE DU 20 MAI 1912. l357 



CHIMIE ORGANIQUE. — Condensation des alcoolcUes de soclium primaires avec 

 les alcools secondaires. Noie de M. Marcel Guerbet, présentée par 

 M. E. Juiigneisch. 



Dans des Communications antérieures faites à l'Académie (') j'ai montré 

 que les alcools primaires réagissent sur leurs propres dérivés sodés ou 

 sur les dérivés sodés d'autres alcools primaires en donnant des alcools 

 plus condensés, suivant l'équation 



C"'H^"'+'On -r C"H-«+'Oi\a = (;«+«H-("'+")+iOH -f- NaOH. 



Il en est de même pour les alcools secondaires réagissant sur les dérivés 

 sodés d'autres alcools secondaires. 



Il était donc probable qu'on pourrait condenser de même les alcools 

 primaires avec les alcools secondaires, mais rien ne faisait prévoir com- 

 ment se ferait la condensation. 



Nous allons voir qu'elle se réalise aux dépens du groupement fonctionnel 

 de l'alcool primaire et que les alcools obtenus sont secondaires. Par 

 exemple, l'alcool isoamyliquc (CH'')- = CH ~ CH- — ( ^H-OH se con- 

 dense avec l'alcool isopropylique CH^ — CI! OH — CH' en donnant nais- 

 sance au méthylisoliexylcarbinol 



CH'— CHOU - Cn^-- Cll^— CH2_ CH = {CW)^. 



De même, l'alcool propylique CH' — CH- — CH^OH et l'alcool capry- 

 li(]uc ('.H'' — (CH-)*— CHOU — CH' donnent, par leur condensation, 

 le piopN !-;î-octanol-2 CH' — ( CH-)' - CH (Cm') - CHOU - CH'. 



Comme dans la condensation des alcools primaires entre eux ou des 

 alcools secondaires entre cu\, l'enchaînement des deux molécules réagis- 

 santes se fait par latome de carbone voisin du groupement fonctionnel. 



La condensation de l'alcool isoamylique sodé avec l'alcool isopropyliipic 

 se réalise en chauffant à 22o"-23o" une série de tubes scellés préparés 

 chacun en faisant dissoudre 2° de sodium dans un mélange de 12''"' d'al- 

 cool isopropylique et i4'°' d'alcool isoamylicpie. 



A l'oiiverlurc des tubes, il se dégage de l'iivilrogène. On repiend leur contenu jiar 

 le moins d'eau possible et Ton obtient un mélange, qui se sépare en deux couches. I^a 

 couche supérieure est séparée etcliaulTée à rellux pendant une demi-heure pour sapo- 

 nifier les éthers quelle renferme; puis elle est distillée pour séparer la plus grande 

 partie de ralcool isopropylique qui n'a pas réagi. Le résidu de la distillation est saturé 



(') Ann. de Chiin. el de Pliys., -'' série, t. XXVIl, p. 67, et Comptes rendus, 

 t. 149, p. 129, et t. 150, p. i83 et 979. 



