SÉANCE DU 2« MAI I912. l4l5 



Si la proportion de sélénium croît encore, le mélange liquide se sépare en deux 

 couches et la couche inférieure solidifiée donne encore la même force éleclroniotrice. 

 D'après cela, il n'existe que le composé Ag-Se, el, quand le liquide de composi- 

 tion Ag -i- Se se solidifie, la moitié du sélénium qu'il renferme se sépare de ce 

 composé. 



Système plomb-sélénium. — Nous avons employé soit une solution saturante 

 d'azolate de plomb, soit une solution saturante de chlorure. La force électromolrice 

 varie comme dans le système précédemment étudié; elle prend la valeur 0,552 volt 

 à 1 5° dès que la teneur en sélénium atteint puis dépasse i"' pour i"' de plomb. La 

 limite est à peu prés la même pour la force électromotrice avec l'azotate et avec le 

 chlorure de plomb. Il n'existe encore que le seul séléniure PbSe. 



Les piles au séléniure de plomb sont remaïqunbles par la facilité avec laquelle elles 

 se polarisent, aussi esl-il très difficile de mesurer leur force électromolrice par la 

 méthode que nous avojis suivie. Le faible courant qui les travei'se durant la période 

 des tâtonnements suffit pour modifier d'une manière sensible cette force électro- 

 motrice. 



Système cuifre-séléniiim. — En prenant comme éleclrolyle le sulfate de cuivre, 

 nous avons pu constater que la force électromolrice croît réguliérenjent avec la teneur 

 en sélénium à parlii- du composé Cu'Se. On a obtenu en effet, à i5°. les nombres 

 suivants : 



Composition du mélange. Force éleclromotrice. 



2Cu -t- Se 0,101 



3 Cu H- 2 Se o ) ' -|2 



(]u + Se 0,172 



37 Cu + 63 Se o , 220 



Les mélanges plus riches en cuivre i|ue le composé Cu-Se ilonneiil une force élec- 

 tromotrice nulle. 



Il n'y a donc que ce composé Cu'-Se qui soit nettement caractérisé, il forme :ivec 

 un excès de sélénium des solutions solides dans lesquelles la proportion de ce 

 métalloïde ne peut dépasser 63 pour 100 s;ms que du sélénium se sépare. 



Si l'on construit la courbe qui donne la force électromolrice en fonction de la 

 composition du mélange on observe qu'elle ne présente aucune diseontinuilé pour le 

 composé CuSe qui s'obtient par ractioii de l'hydrogène sélénié sur un sel de 

 cuivre. 



Système étain-sélénium. — Dans ce cas particulier nous avons employé une 

 solution décinormale d'acide chlorhj'drique, au lieu dune solution de chlorure 

 stanneuxqui ne nous donnait pas de résultats constants. 



Nous avons pu mettre en évidence les deux composés Sn Se el Sn Se'- auxquelles 

 correspondent respectivement les forces éleclromotrices : 0,38- volt et 0,443 volt. 



Pour tous les mélanges dont la composition reste comprise entre celles de ces deux 

 composés la force électromolrice demeure constante et égale à 0,087 volt. Au contraire 

 pour le-- mixtes plus riches en sélénium la force électromolrice croît régulièrement 



