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Or je vais prouver que cette loi, démontrée par Yan't Hoff sur un 

 exemple particulier, ne s'applique pas aux phénomènes de dissociation 

 dont M. Le Clialelier l'a déduite (p. loç)). 



Dans le cas très simple de l'acide iodhydrique, il faut, pour se conformer 

 au raisonnement de Van't IIolT, envisager deux molécules III enfermées 

 dans un réservoir ABDK = V 



sous une pression totale P = ^H-yj, +/>, {q pression partielle de HI, 

 />, pression partielle de H,/J2 de I). Le réservoir, muni d'autant de corps de 

 pompe Df/et Ee (pi'il y a d'espèces chimiques, est fermé par des parois 

 semi-perméables, dont l'une D laisse exclusivement passer l'hydrogène, 

 l'autre E la vapeur d'iode, et derrière lesquelles sont des pistons jo, et p.,. 

 Mais aucune paroi AB n'est capable de séparer lll sous sa pression partielle y, 

 attendu qu'à la température T, HI est dissocié de part et d'autre de AB. 

 C'est la faute do raisonnement qu'en vain je signale depuis dix ans (Cours 

 (le l'Ecole Polytechnique. — Contrihulion à l' tlisluire de la Clnmie). Pour la 

 corriger, supposons que AB soit un piston plein sur lequel j'exerce à T une 

 pression P égale à la pression intérieure, en même temps que je fais mou- 

 voir les pistons sous leur pression correspondante/;,, p. dans le sens des 

 flèches, pour expulser sans travail tout l'hydrogène. 



Afin de reconstituer inversement les deux molécules HI dissociées sous 

 le volume V'=A'B'D1Î et sous la pression totale V ^= p\ +/'',+</', je 

 devrai détendre à T" les gaz de/7, kp\ et de/Jj à/»!,, puis subslituer sur AB 

 la pression P' à la pression P (p\,p'., étant les pressions partielles dans V'). 

 En revenant au volume V par refoulement du piston de A' B' à AB (sans 

 laisser jouer les membranes D et E), j'aurai parcouru un cycle isotherme 

 réversible, et le travail extérieur sera nul. Or celui-ci se compose du travail 



de détente dans tous les corps de pompe, et il est de la forme RT. / — pour 



chaque molécule. 



L'équation, 2lll = I- + H- permet de répartir ce travail; elle montre 

 en outre que les deux molécules III, dissociées ou non, conservent invaria- 

 blement le même volume à la même pression. On a donc 





lo£ 



V. 



Ha 



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