SÉANCE DU 3 JUIN 1912. iSlg 



décomposeront ensuite plus ou moins, selon la température, comme dans 

 la préparation classique de la propanone. Or, c'est bien ainsi que s'accom- 

 plit la réaction. 



Avec le marbre blanc, très linement pulvérisé, sur lequel on dirige des 

 -wapeurs acétiques, 00 a, jusqu'à SBo", formation exclusive d'acétate de 

 calcium. En élevant ensuite progressivement la température, tandis que 

 l'acétate continue à se former, une partie se détruit, et si la formation est 

 à peu près aussi rapide que la destruction, comme cela se produit vers ^^ii°, 

 la réaction présentera l'aspect d'un phénomène catalytique. 



Les choses se passent exactement comme pour la chaux, dont j'ai décrit 

 l'action décomposante vis-à-vis de l'acide acétique, et c'est également 

 conime la chaux que se comportent les carbonates par rapport aux homo>- 

 logues de cet acide ('). 



Avec les carbonates de baryum et de calcium, de même qu'avec la 

 chaux, les acides butyrique, isobutyrique et isovalérique fournissent des 

 sels qui ne commencent à se décomposer que bien au-dessus de 4oo°, eu 

 donnant des quantités insigniliantes de cétones. Les vapeurs de ^S™' 

 d'acide isobulyrique, par exemple, en passant, vers 48oP, sur le carbonate 

 de baryum, ont fourni seulement 3'°' d'un liquide renfermant 2""', 5 d'acide 

 non altéré et d'eau, et un résidu de 0'°'', 5 où se trouvait l'isobutyrone, 

 reconnaissable à son odeur de menthe camphrée. Il s'était formé, en même 

 temps, une notable proportion de produits pyrogénés, comme l'indique 

 l'analyse suivante du gaz dégagé : 



Gaz carbonique ■...■..■ 5o pour lOG 



Carbure éthylénique 23,3 » 



Oxyde de carbone 8,2 » 



Hydrogène 18, 5 » 



Il résulte de cet exposé que les carbonates ne se distinguent pas de tant 

 d'autres corps qui fournissent, comme je l'ai montré, d'assez bons rende- 

 ments en propanone avec l'acide acétique, mais qui, vis-à-vis des homologues 

 de cet acide, sont à peu près inactifs, ou ne les décomposent que d'une 

 façon irrégulière. 



Telle est, en particulier, la poudre de zinc, dont lahn s'était servi 

 dès 1880 (i5 ans par conséquent avant l'expérience de Squibb) pour 

 décomposer les acides formique, acétique, butyrique, soit par leur passage 



(') J.-B. Senderens, Bull. Soc. cliim... !\' série, l. V, p. 907. 



