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tiellc à faire entre les mclhodes suivies par les savants qui ont étudié ce 

 problème. 



Guldberg et Waaj^e, M. Lemoine, Hortsmann et Van 't Hoff ont édifié 

 cette loi sur des hypothèses arbitraires, li'ès intéressantes comme méthodes 

 d'investigation, mais ne pouvant prétendre à aucune rigueur démonstrative. 



Frappé de l'incertitude du point de départ de ces raisonnements, je 

 m'étais efforcé, comme le rappelle M. Colson, d'établir la même loi d'une 

 façon purement empirique, par la seule comparaison des expériences déjà 

 faites et en insistant sur le caractère approximatif de cette loi. 



Mais, antérieurement à ces recherches, Gibbs avait déjà traité la même 

 question, en employant un raisonnement presque rigoureux, que j'ai depuis 

 rendu absolument rigoureux, dans lequel on rattache la loi d'action de 

 masse à deux lois expérimentales : celle du mélange des gaz et celle de la 

 constance des tensions de vapeur en présence de gaz étrangers. On peut 

 aujourd'hui affirmer, en toute confiance, que les incertitudes de la formule 

 contestée par M. Colson sont seulement de l'ordre de grandeur de celles 

 des deux lois expérimentales en question : loi du mélange des gaz et loi de 

 la constance des tensions de vapeur, lois limites qui seraient rigoureuse- 

 ment exactes dans le cas de gaz parfaits. 



Pour arriver à cette loi de l'action de masse, Gibbs remarque que la loi 

 expérimentale de la constance des tensions de A'apeur peut être établie a 

 priori si l'on admet que le potentiel thermodynamique d'une masse gazeuse 

 est égal à la somme des potentiels thermodynamiques de ses constituants. 

 Partant alors de cette hypothèse, il en déduit, comme une conséquence 

 immédiate, la loi d'action de masse. 



J'établis la même loi sans l'intermédiaire d'aucune hypothèse, en sépa- 

 rant par voie réversible les différents composants du mélange, après les avoir 

 ramenés à l'état solide, soit par compression ou refroidissement, soit par 

 combinaison réversible avec un autre corps. Les calculs, bien entendu, 

 font intervenir la loi de constance des tensions de vapeur comme dans le 

 raisonnement de (îibbs, mais cette méthode directe a l'avantage de ratta- 

 cher les déviations possibles de la loi d'action de masse à celles des lois des 

 mélanges gazeux. Lorsque ces dernières lois seront plus exactement connues, 

 il sera possible de corriger et de compléter la loi d'action de masse. 



Il faut bien comprendre cependant qu'il s'agit là seulement de subtilités 

 portant sur des infiniment petits, sans aucun intérêt pour les chimistes, 

 tant qu'ils n'auront pas réussi à décupler ou à centupler la précision actuelle 

 de leurs expériences. 



