SÉANCE DU lO JUIN I912. 1023 



Leur préparalion n'eviye pas de précautions spéciales; cependant, connue il se forme 

 presque toujours un carbure aux dépens du dérivé halogène, et deTliydrol aux dépens 

 de la cétone de Michler. il est bon de séparer l'excès de magnésium qui n'a pas réagi 

 au cours de la préparation Je l'oigano-magnésien. A ce composé en solution ètlièrée, 

 la cétone est ajoutée en cinq ou six fois, puis on chauffe à l'ébullition pendant 8 à 

 10 heures, rarement davantage. Une précaution importante, et qui facilite beaucoup 

 les opérations ultérieures, consiste à éliminer de suite la presque totalité de cétone qui 

 n'a pas réagi; pour cela les liqueurs chlorhydriques étendues, résultant de l'action de 

 l'eau acidulée sur le? préparations en milieu étliéré, sont traitées avec précaution par 

 une solution d'acétate de sodium. La cétone, très faiblement basique, précipite tou- 

 jours ia première; son état cristallin permet de suivre les progrès de l'opération et de 

 voir à quel moment apparaissent d'autres précipités toujours amorphes; on ajoute 

 alors de l'acide acétique pour redissoudre ces derniers, et l'on sépare par filtration; 

 au besoin la cétone récupérée est purifiée par un second traitement identique et la 

 liqueur acide qui résulte de ce second traitement est ajoutée à celle que la première 

 séparation a fournie. La liqueur acide ainsi obtenue est alors additionnée d'un excès 

 d'ammoniaque qui donne une précipitation décomposés basiques dont on essaie, après 

 séchage, la séparation et la purification. 



Dans la plupart des cas, ces produits bruts contiennent : i" une portion 

 soluhle dans l'alcool oii Ton trouve les composés étliylcniques cherchés ; 

 2° une faible partie, insoluble dans l'alcool, restant sous forme de poudres 

 grisâtres que je n'ai pas encore étudiées. Dans aucun des cas que je vais 

 décrire je n'ai pu isoler de composés alcooliques correspondant à la for- 

 mule : ^CH-C(OH)(Dm)- [Dm représente - C H' Az(CH';-J. Les 



rendements sont en général très faibles, à cause de la formation de pro- 

 duits pâteux rebelles aux séparations et cristallisations : 



1° Réaction avec l'iodure de propyle normal CH' — CH" — CH = C (Dm)-, 

 point de fusion l\']°,5. 



4i" d'iodure + 5", S de magnésium + 45"' de cétone de Michler ; de la masse pùteuse 

 obtenue après neutralisation par l'ammoniaque, l'alcool, qui donne un résidu de is,5, 

 extrait environ lo*-' d'un corps cristallisé formé de petites aiguilles blanches, dont 

 l'analyse donne : C pour 100: 81,24 ; H pour 100: 8,86; Az pour 100: 9.90. Calculés 

 pour C"H--«Az2 : 81, (33; 8,84 et 9,52. 



2" Réaction aiec l'iodure d'isopropyle p^jyC = C(Dm)-, point de 



fusion 89". 



Mêmes proportions que ci-dessus ; on retrouve 10" de cétone non transformée et l'on 

 isole 2*-' du composé insoluble dans l'alcool, ainsi que lO" environ d'une substance, 

 soluble dans l'alcool, formée de cristaux, gros et courts, légèrement gris verdàtre ; 



