SÉANCE Ui; 2'| JUIN 1912. (807 



à n'avoir que du I)icarbonale dans le second membre de l'équalion, la réac- 

 tion doir. devenir totale. Telle n'est pas l'opinion de ces auteurs, car ils ont 

 constaté qu'en ajoutant, à une solution d'iode dans un iodure, un excès de 

 bicarbonate de potassium, celte solution ne donnait plus avec l'hyposulfite 

 la quantité d'iode contenue primitivement, mais accusait un fort déficit, 

 occasionné par la réaction de l'hypoiodite formé dans ces conditions, sur 

 riiyposultite, avec production de sulfate de sodium. Cette expérience ne 

 me sendjle nullement convaincante : elle porte sur une solution contenant, 

 pour i"' d'iode, 100'""' de RHCO'' à 20 pour 100; un dosage à l'Iiyposullite 

 effectué dans des conditions qui diffèrent si fortement des conditions babi- 

 tuelles ne peut être considéré comme pi'obaut; il se peut fort bien que 

 riiyposulfite réagisse ici tout autrement (|u'en se transformant en tétra- 

 thionate sans pour cela qu'il y ail de l'hypoiodite dans la solution. En fait, 

 si l'on dilue celle-ci avec de l'eau pure ou chargée de CO- avant d'effectuer 

 le dosage, on trouve des nouibres qui se rapprochent très sensiblement de 

 ceux qu'on doit obtenir pour l'iode employé. La diminution du litre en 

 iode étant de 3r pour 100 pour la liqueur non diluée, s'abaisse à 5 pour 100 

 après une forte dilution à l'eau pure, et à i,5 pour 100 par l'emploi d'eau 

 chargée d'acide carbonique. D'autre part, en laissant pendant plusieurs 

 jours en vase bien clos, à la température ordinaire, une pareille solution 

 bien saturée de CO", on constate, après décoloration exacteà l'hyposulfite, 

 cpi'il ne s'est pas formé d'iodale : or s'il y avait eu formation d'hypoiodite, 

 ce dernier aurait évidemment subi une décomposition ultérieure en iodate, 

 à moins d'admettre que dans ces conditions il ne jouisse d'une stabilité 

 extraordinaire. 



Celte expérience, rapprochée des dosages cités plus haut, nous conduit 

 à admettre que le système I -t- MeHCO' 4- H-0 ne fournit pas d'hypoio- 

 dite, à la condition cependant que le bicarbonate se trouve en présence 

 d'une quantité suffisante de CO^ pour cjue l'Iiydrolyse soit nulle ou insi^~ 

 gnifiante. Il est en elïet évident que, si l'on emploie une solution aqueuse 

 diluée de bicarbonate alcalin en grand excès, il se formera de l'hypoiodite, 

 provenant du carbonate formé par l'hydrolyse du bicarbonate; ce fait n'a 

 pas échappé aux analystes, et il est toujours recommandé, lorsqu'on veut 

 effectuer un dosage d'iode en milieu alcalin, d'employer une solution de 

 bicarbonate de sodium additionnée de quelques centimètres cubes de HCl, 

 en d'autres termes, contenant un excès de CO". J'ai constaté qu'en opérant 

 ainsi, on avait encore un dosage d'iode parfaitement normal en employant 

 20'""' de KHC(_)' pour i" d'iode en solution diluée chargée de CO^. 



