PHÉiNOMÈNES OXYDASIQUES 793 



diquo, est actif vis à vis de l'hydroquinone ; il devient inactif si 

 l'on remplace le phosphate par le citrate trisodique; d'autre part, 

 le fer allié au même citrate est actif vis-à-vis de la pyrocatéchine. 

 Inversement, le manganèse allié au citrate est actif vis-à-vis de 

 l'hydroquinone et inactif vis-à-vis de la pyrocatéchine. Dans ces 

 expériences le fer et le manganèse sont employés à des doses trop 

 laibles pour pouvoir exercer par eux-mêmes une action oxydante. 



Il faut noter aussi que dans la limite de mes expériences, 

 le fer, quand il est actif, est un catalyseur plus puissant que le 

 manganèse. 



Ces faits ainsi que l'action spécifique du fer et du manganèse 

 ressortent des expériences mentionnées ci-dessous. 



Le volume total du liquide, dans les cloches graduées où a lieu 

 l'absorption d'oxygène, est de 20 c. c. Les mesures sont effectuées 

 après 20 heures de contact. 



HYDROQUINONE 



O absorbé. 



mgr. 5 Mn ce. 



2 ce. C^H^O'Na^' 2 ce 8 



mgr. 5 Ma + 2 ce G^H'^O'^Na» 6 ce 



mgr. 02 Fe -f 2 ccC^H^O^Na'' *. . 2 ce 8 



PYROCATÉCHINE 



O absorbé.] 



mgr. 02 Fe ce 



4 ce GeH^O^Na^ 3 ce 3 



mgr. 02 Fe + 4 ce GsH^O'Na'* 6 ce 7 



mgr. 5 Mn (sulfate) -f 4 ce G^H^O^Na».. . . 3 ce 3 



Dans ces expériences on ne peut guère descendre, pour le man- 

 ganèse, au-dessous d'une dilution de 25/1000000, tandis que 

 pour le ler la diluiion peut être abaissée jusqu'à 1 1000000. 



Voici encore un exemple qui démontre clairement que le mé- 

 canisme de l'oxydation n'est pas uniquement influencé par la na- 

 ture du catalyseur, mais qu'il peut aussi varier avec la nature du 

 sel générateur d'ions OH. Les citrates tribasiques, les phospha- 

 tes bibasiques oxydent l'hydroquinone sans que cette oxydation 

 donne lieu à la formation de cristaux de quinhydrone. L'addition 

 aux phosphates de traces de ferrocyanure de fer donne naissance à 

 de nombreux cristaux; si l'on ajoute les mêmes doses de cataly- 

 seur ferrique aux citrates on n'observe rien. 



Enfin le gaïacol nous fournit un exemple curieux de l'in- 



