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peuvent être obtenues en décomposant par l'acide oxalique sec des éthers- 

 oxydes d'a-glycols répondant aux formules 



^))C0H-CH2 0X et ^^COH - CH- OX 



dans lesquelles X représente un alcoyle ou un résidu aromatique mono- 

 valent. La transformation s'effectue suivant l'équation. 



2^,^C0H -CH-OX + C=^O^H2 =rC2 0^X--+-2^,);CH - CHO + 2H^O. 



» Au point de vue théorique, on peut considérer l'acide oxalique comme 



R \ 

 déshydratant l'éther oxyde ; ^COH — Cli- OX, qui, par perte d'une 



molécule d'eau, se transformerait d'abord en éther-oxyde d'un alcool 



vinylique yC = CHOX ; puis l'acide oxalique agissant sur ce composé 



R \ 

 comme illefait sur les acétals donnerait naissance à l'alcool /C = CHOH. 



xi / 



Le composé oxyméthylénique ainsi produit passerait alors à la forme stable 

 d'aldéhyde wi^CR - CHO. 



» 1° Préparation des aldéhydes (R)- = CH — CHO. — Ce sont les 

 éthers-oxydes (R)' = COH — CH^OC^H^ qui ont servi de point de départ; 

 nous les avons préparés en faisant réagir sur l'élhoxyacétate d'éthyle les 

 dérivés organomagnésiens, suivant la méthode de M. Grignard. L'opéra- 

 tion est conduite à la manière habituelle et l'on obtient les alcools ter- 

 tiaires prévus avec un rendement moyen de 60 pour 100 du rendement 

 théorique. 



» Leur transformation en aldéhydes s'effectue de la façon suivante : 



» On chauffe au bain d'huile à iio^-iio^C. pendant 4 heures, dans un ballon 

 disposé à reflux, 1""°' d'éther-oxyde avec 2'"°^ d'acide oxalique desséché. Celui-ci 

 se dissout partiellement et l'on voit rapidement apparaître quelques gouttes d'eau 

 sur les parties froides du ballon et dans le réfrigérant. Quand le chauffage a élé 

 suffisamment prolongé, on laisse refroidir, puis le produit de la réaction est 

 additionné de la quantité d'eau nécessaire pour dissoudre l'acide oxalique, et l'on 

 neutralise exactement par la soude. On distille ensuite à la vapeur d'eau ; raldéhvde 

 entraînée est recueillie par les procédés ordinaires et purifiée soit par transformation 

 en dérivé bisulfitique, soit par distillation dans le vide. Les lendements sont rarement 

 inférieurs à 5o pour 100 de la théorie. 



