SÉANCE DU 2 5 JANVIER 1904. 20I 



au sujet desquels j'ai déjà présenté quelques observations ('). J'ai com- 

 plété cette étude par l'action du cuivre sur l'acide chlorique et le chlorate 

 de cuivre avec et sans le concours de l'électrolyse, ce qui m'a permis 

 d'élucider les réactions, simples en réalité, mais complexes en apparence, 

 qui se passent dans l'électrolyse des chlorates alcalins et alcalino-terreux 

 avec une anode de cuivre. 



» Acide chlorique. — L'acide chlorique normal dissout le cuivre très lentement à 

 froid; le métal se recouvre alors d'une couclie de chlorure cuivreux, mais l'action à 

 chaud est beaucoup plus rapide et le sel cuivreux ne peut être entrevu. Avec l'acide 

 concentré l'attaque est plus rapide; si l'on opère à froid le liquide s'échauffe; si la 

 température est élevée, l'action est très énergique; elle devient tumultueuse et il se 

 dégage des composés oxygénés du chlore. Sauf dans ce dernier cas, la réaction peut 

 être représentée par l'équation 



(i) GlO^H + eCu — CuCP+SCuO Hr H^O. 



» L'acide chlorique en excès se trouve rapidement saturé par l'oxvde de cuivre 

 formé, de sorte que la réaction totale est la suivante 



(2) I2C105H + 6Cu = 5Gu(ClO^)2+ CuCP+ 6H20. 



» Ces réactions sont faciles à vérifier en dosant le cuivre dissous et le cuivre passé 

 de l'état de chlorate à l'état de chlorure. On trouve 5,36 comme rapport du cuivre au 

 chlore. 



» Si l'on emploie le cuivre comme anode, la réaction est identique : d'une part, le 

 cuivre se dissout; d'autre part, l'acide est réduit à la cathode (en platine) et la réaction 

 apparente de l'éleclrolyseur correspond encore aux réactions (i) et (2). Ici encore on 

 peut constater la formation transitoire de sel cuivreux. 



» Chlorate decuii're. — La solution de chlorate de cuivre se décompose au contact 

 de ce métal en donnant au bout d'un certain temps un précipité bleu, soluble dans 

 les acides. La solution renferme dès les premiers instants du chlorure cuivrique, mais 

 celui-ci disparaît peu à peu, 



» Le sel basique ainsi précipité répond approximativement à la formule 

 Cu Gl^.3 Cu(OH)^ dans laquelle Cl- est en partie remplacé par (ClO^)^. Le métal 

 est recouvert d'une couche d'oxyde cuivreux jaune. 



» Si l'on opère avec électrolyse en employant une anode de cuivre, il y a formation 

 à la cathode d'un dépôt de cuivre de vilain aspect, sans cohésion. Il en résulte que le 



rapport -^ est plus grand que 5, 36, puisque du fait du dépôt du cuivre il y a peu ou 



point de chlorate détruit à la cathode. A l'anode il y a formation de sels basiques de 

 la forme précitée, mais renfermant à peu près autant de chlorate que de chlorure, 

 aussi ce produit décrépite-t-il fortement avec l'acide sulfurique. Par contre la solu- 



(*) Comptes rendus, t. GXXXVI, p. i55. 



