SÉANCE DU 13 JANVIER igoZj. 207 



» I. Ethers ^-océtallques. — Quand on mélange un élher acélylénique avec la solu- 

 tion d'un alcool sodé dans l'alcool correspondant, une vive réaction se déclare presque 

 aussitôt; la liqueur s'échaiifTe en se colorant très légèrement, et arrive parfois à bouillir 

 spontanément. Pour permettre au réactif de produire tout son effet, on chaude dans 

 tous les cas jusqu'à l'ébullition, que l'on maintient ensuite, dans un appareil à reflux, 

 pendant un temps plus ou moins long. On verse finalement le mélange, préalablement 

 refroidi dans de l'eau glacée, et l'on extrait à l'éther le produit formé, que l'on distille 

 finalement dans le vide. 



» L'analyse élémentaire indique que les produits ainsi obtenus sont toujours des 

 mélanges de l'éther acétalique avec l'éther éthylénique o\yalcoylé correspondant, et 

 que, par conséquent, une partie de l'éther acétylénique a fixé V^°^ seulement d'alcool. 



» En opérant en tubes scellés à la température de i25'^, outre le diméthylacétal 

 du benzoylacétate de méthyle, dont il a été parlé plus haut, j'ai réussi également à 

 préparer à l'état pur le diéthylacétal du benzoylacétate d'éthyle 



[On a mis en œuvre 34", 8 ( j^ de molécule) de phénylpropiolate d'éthyle, 9S, 2 {-^ d'a- 

 tome) de sodium, et 175s d'alcool absolu.] Le nouveau composé distille à i53° (corr.) 

 sous i3™'". Il fournit à la saponification l'acide p-acétalique 



c«H^ — C(OC'-H')-— G\r-- go'-h, 



sous la forme de cristaux blancs, qui fondent à 68° avec dégagement gazeux. L'éther 

 acétalique et l'acide acétalique se colorent rapidement en rouge quand on les traite par 

 le chlorure ferrique en solution alcoolique; ce fait s'explique par l'action hydrolysante 

 du sel ferrique, lequel, toujours plus ou moins acide, transforme la fonction acétal en 

 fonction acétone, avec mise en liberté d'alcool, et convertit ainsi l'éther [j-acétalique 

 en éther p-cétonique. 



» IL Ethers '^-oxyalcoylés à fonction éthylénique. — La formation de ces com- 

 posés, par l'action de la chaleur sur les ethers [3-acétaliques, constitue une réaction 

 d'une grande netteté. Elle s'opère vers la température de 175°; elle est en général 

 complète au bout d'une demi-heure, et les rendements sont théoriques. On chauffe 

 simplement au bain d'huile l'éther acétalique (ou son mélange avec l'éther oxyalcoylé 

 éthylénique correspondant). Dès que la température de la réaction est atteinte, on 

 voit le liquide entrer en ébullition, par suite de Télimination brusque de l'alcool, 

 qu'il est facile de condenser et de caractériser. 



» Les deux ethers p-acétaliques que j'ai pu isoler à l'état pur ont perdu ainsi la 

 quantité sensiblement théorique d'alcool. Quant aux mélanges d'éthers P-acétaliques et 

 d'éthers P-oxyalcoylés éthyléniques, ils perdent d'autant plus d'alcool qu'ils sont plus 

 riches en éther acétalique, et la proportion d'alcool recueillie est toujours concordante 

 avec celle d'éther acétalique que l'analyse élémentaire montre exister dans le mélange. 



» Quoi qu'il en soit, quand l'élimination de l'alcool a complètement 

 cessé, une simple distillation fournit l'éther .8-oxyalcoylé éthylénique 

 rigoureusement pur. 



