290 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



» La formation de celte résine s'explique facilement. En effet, les acétals employés 

 dans ces recherches ont été débarrassés de l'aldéhyde qu'ils renfermaient par le pro- 

 cédé de M. Fischer (agitation avec une solution aqueuse d'hydroxylamine). Or, dans 

 le cas de l'isomère para, la purification n'a pas pu être complète, car l'acélal en ques- 

 tion est solide à la température ordinaire. 



» Acide o-nitrohenzoïque. — Les produits acides de la réduction consistaient en 

 un mélange d'acide o-azobenzoïque (62 pour 100) et d'acide anthranilique (10 pour 100). 



» Acide p-nitrobenzoïque. — L'insolubilité de l'acide para-azobenzoïque rendant 

 sa purification très difficile, je me suis contenté de constater l'absence de quantités 

 appréciables d'acide /?-aminé. 



» L'examen comparatif des résultats obtenus dans la réduction de ces 

 divers composés nitrés conduit à quelques conclusions intéressantes. 



)) On remarquera que, seuls, les dérivés ortho-substitués donnent nais- 

 sance à des quantités pondérables de dérivés aminés. Cette observation est 

 d'ailleurs confirmée par un grand nombre d'exemples que l'on rencontre 

 ' dans la littérature chimique, et qui montrent que le phénomène est indé- 

 pendant delà fonction chimique du groupement voisin du radical AzO^. 



» Ce fait est peut-être dû à un empêchement stérique. 



» En effet, M. Bamberger ('), puis plus tard M. Haber (-), ont proposé 

 de représenter la réduction des dérivés nitrés en solution alcaline par les 

 schémas suivants : 



( R.AzO-->R.AzHOH >R.Az R.AzH 



I. ■ il (-I-2H-O)--. I 



( R.AzO-->R.AzHOH^R.Az R.AzH, 



IL R.Az02->R.AzH0H->R.AzH^ 



» On se trouve en présence de deux réactions douées évidemment de 

 vitesses différentes, et la présence de groupements ortho-substitués peut 

 retarder ou empêcher la formation de l'azoïque et favoriser ainsi la pro- 

 duction de dérivés aminés. M. Bamberger a d'ailleurs démontré directe- 

 ment que les hydroxylamines, traitées par la soude alcoolique, se trans- 

 forment en azoïque par déshydratation; il a signalé, d'autre part, un 

 empêchement stérique du même ordre à propos de la transformation des 

 hydroxylamines en dérivés nitrosés et en azoxyques par oxydation. 



M J'insisterai également sur les modifications que subissent les pro- 

 priétés des fonctions éther-oxyde et acélal sous l'influence d'un groupe- 



(') iJericlite, t. XXVII, p. i548; t. XXXIII, p. 271, 

 (-) Zeitsch. f. angew. Chemie, t. X\1II, 1900. 



