SÉANCE DU l5 FÉVRIER JQO^. 4^7 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action du nickelrédait en présence d'hydrogène, sur 

 tes dérivés h ah 

 Alph. 3Iailhk 



les dérivés halogènes de la série grasse. Note de MM. Paul Sabatier et 



« Dans une récente Communication {Comptes rendus, t. CXXXVUI, 1904, 

 p. 245) nous avons montré que le nickel réduit, en présence d'hydrogène, 

 permet de remplacer les halogènes par de l'hydrogène dans les composés 

 aromatiques : le remplacement est le plus aisé pour le chlore, le moins aisé 

 pour l'iode. 



« Nous avions pu espérer qu'une action similaire aurait lieu vis-à-vis des 

 substitués halogènes de la série grasse. Au contraire, l'expérience nous a 

 montré qu'il n'en est rien : l'halogène est, il est vrai, éliminé dans tous les 

 cas, plus ou moins facilement sous forme d'hydracide; mais il n est jamais 

 remplacé par de l'hydrogène, et l'on arrive soit à la formation d'un composé 

 incomplet, soit à une destruction complète de la molécule. 



» i" Dérivés monohalo gênés forméniques . — Les dérivés monochlorés 

 forméniques primaires (éthers chlorhydriques des alcools primaires), 

 amenés en vapeurs par de l'hydrogène au contact de nickel réduit, sont 

 tous atteints à des températures qui n'excèdent pas 2JO°, et se dédoublent 

 nettement plus ou moins vite en acide chlorhydrique et carbure éthylénique, 

 comme le font aisément sous l'action de la chaleur seule les dérivés mono- 

 chlorés secondaires et surtout tertiaires. Dans les tubes abducteurs, il peut 

 se produire une combinaison directe de l'acide chlorhvdrique et du carbone 

 éthylénique, d'où résultera d'ordinaire une certaine proportion de dérivé 

 chloré secondaire ou tertiaire. 



» Ainsi le chlorure d'isohutyle (qui bout à 68°, 5) se dédouble à partir 

 de 240° en acide chlorhydrique et méthylpropène, et l'on condense une 

 certaine dose de chlorure tertiaire (CH^)^CC1GF1% bouillant à 5i°, issu 

 de l'action ultérieure des deux gaz dégagés. 



M Le chlorure d'isoamyle (qui bout à loi") fournit, à partir de 260°, de 

 l'acide chlorhydrique et de l'amylène, qu'on peut condenser dans un réci- 

 pient refroidi, en même temps qu'une certaine proportion de chlorure ter- 

 tiaire (81°), qui provient de l'action du gaz chlorhydrique sur l'amylène. 



» Seul, le chlorure de mélhyle fait exception : à partir de 210°, il se dé- 

 truit en acide chlorhydrique, hydrogène et charbon, qui se dépose sur le 

 métal, sans aucune formation appréciable d'éthylène ni de méthane. 



