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lesquels n'ont pu être séjDarés, en sorte que le y-chloracétale d'élhyle n'a 

 point encore été obtenu à l'état de pureté. M. Hantzscha même jjrétendu 

 {Lieb. Ann., t. CCLKXVIII, p. 6i) que ce composé ne se rencontrait point 

 dans le produit où l'on signalait sa présence. 



» Cet élher j^résenle l'intérêt considérable d'avoir conduit MM. Haller 

 et Held à la synthèse de l'acide citrique; comme j'ai pu l'obtenir chimi- 

 quement pur, je ne crois pas inutile d'indiquer de quelle façon. 



)) On oxyde rélher CH^Cl.CHOH.CH^CO^C^ H^ que j'ai précédemment décrit 

 {Comptes rendus, 1898, p. 966) à l'aide du bichromate de potassium en présence 

 d'acide sulfurique dilué; cet oxydant détruit d'ailleurs une grande quantité de l'éther 

 cétonique cherché, ce qui diminue notablement le rendement. En opérant avec pré- 

 caution, on se trouve en présence d'un mélange du produit primitif et du composé 

 cétonique qui en dérive; la distillation ne permet pas de séparer ces deux corps, ils 

 passent ensemble vers 108° sous 12™'", et leurs compositions, ainsi que leurs poids 

 moléculaires, sont trop voisins pour qu'on puisse étudier ces composés à l'aide 

 d'analj'ses ou de mesures cryoscopiques. On arrive, toutefois, à isoler le composé 

 cherché en utilisant sa combinaison cuprique qui se sépare, grâce à son insolubilité 

 d^ns l'eau, quand on agite le mélange des deux corps avec une solution aqueuse d'acé- 

 tate de cuivre. Le précipité, lavé et séché, est dissous dans le benzène bouillant qui 

 le laisse déposer presque totalement en se refroidissant. On le décompose alors en 

 l'agitant avec de l'acide sulfurique dilué en présence d'oxj'de d'éthyle ; l'évaporation 

 de ce solvant fournit l'éther cétonique que l'on distille sous pression réduite. 



» L'éther CH-Cl .CO.CH-. CO-C'H' est un liquide incolore, piquant 

 modérément les yeux; sa densité à 0° est 1,28, il bout à loS" sous 1 1'"'". Il 

 distille vers 2o5°, à la pression atmosphérique, mais en subissant alors une 

 décom|)osition très considérable. Il colore fortement en violet rouge les 

 solutions étendues des persels de fer. 



)) Son sel de cuivre (CH'Cl. CO. CH . C0-^C2H')-Cu cristallisé dans le 

 benzène est anhydre, sa couleur est vert-pré, il se décompose vers 160° 

 (168*^ dans un tiibe capillaire au bain d'acide sulfurique). 



» Cet éther chloré, additionné d'un peu d'alcool, réagit au bain-marie 

 presque quantitativement sur l^ thiourée. En quelques heures on obtient 

 des cristaux d'un chlorhydrate, d'où il est facile d'extraire, par l'action de 

 l'amnfioniaque faible, l'amidolhiazylacétate d'éthyle de M. Hanlzsch : 



CH — S 



GO^C^Hs.C C~AzH2 



\Az^ 



