SÉANCE DU 22 FÉVRIER 1904. 4+3 



répétons, leurs sels de sodium ou d'argent soient susceptibles de donner 

 naissance à des dérivés de substitution dont la fonction énolique ne fasse 

 aucun doute. 



» Les Tableaux II et II his relatifs aux éthers cyanomalonique libre et 

 substitués renferment, dans une certaine mesure, la solution de la ques- 

 tion. On y voit d'abord que les trois élhers cyanomaloniques substitués 

 ont une réfraction et une dispersion sensiblement normales, correspondant 



,CN 

 à leurs formules RC~-CO-C^H^; on y remarque cependant une légère 



^CO-C-H» 

 exagération qui est en moyenne de 0,26 pour la raie D. Nous devons nous 

 attendre à une exaltation plus grande chez l'élher cyanomalonique lui- 

 même ( ' ) : nous trouvons en effet des nombres très voisins de ceux qu'exige 



.CN 

 une formule énolique de cet éther, C-H*0 — C = G — COOC-H% mais 



OH 

 cependant inférieurs (les nombres calculés du Tableau II bis se rapportent 

 à la formule ordinaire, non énolique); or, si, nous replaçant sur le terrain 

 purement chimique, nous nous rappelons que les éthers alcoylcyanomalo- 

 niques possèdent un ensemble de propriétés qui confirment la constitution 



>CN 

 R.C — (CO-C-H^)- que nous leur avons attribuée (-), la molécule mère, 

 l'éther cyanomalonique dont ils dérivent par substitution, ne peut avoir 



/CN 

 que la forme CH — (CO-C-H^)% c'est-à-dire la forme non énolique. Il 

 faudra donc, dans ce cas, admettre que l'exagération de la réfraction 

 moléculaire est due à l'influence réciproque des radicaux négatifs (^). Si 

 cette conclusion est exacte dans le cas de l'éther cyanomalonique, n'est-on 

 pas autorisé à l'adopter partiellement, tout au moins, pour les éthers acyl- 

 cyanacétiques étudiés plus haut, élhers dans lesquels, vu leur grande acti- 



( ^ ) L'augmentation des acides carboxylés, par rapport à leurs éthers, est en moyenne 

 de 0,35 (voir P. Th. Muller, Journal de Chimie physique, igoS, p. 199). 



(^) Voir A. Haller et G. Blanc, Comptes rendus, t. CXXXII, 190 r, p. 38i. 



(') Voir A. Haller et P.-Th. Miller, Comptes rendus, t. CXXVIII, 1899, p. 1870 

 et P.-Th. Muller, Bull. Soc. chim., 3^ série, t. XXVII, 1902, p. 1018. 



