SÉANCE DU 22 FÉVRIER 1904. 457 



CHIMIE ORGANIQUE. — Hydrogénation directe de l'aniline; synthèse de la 

 cyclohexylamine et de deux autres aminés nouvelles. Note de MM. Paul 

 Sabatier et J.-B. Senderens. 



« Notre méthode générale d'hydrogénation directe par le nickel réduit, 

 qui permet si facilement de fixer 6^^ d'hydrogène sur le benzène ou sur le 

 phénol, peut également réaliser sur l'aniline une semblable fixation. Si l'on 

 entraîne les vapeurs d'aniline par un excès d'hydrogène sur le nickel 

 maintenu vers 190'', on constate une absorption intense du gaz, ainsi qu'un 

 dégagement important d ammoniaque, et l'on condense un liquide à peu 

 près incolore, d'odrur ammoniacale assez prononcée. Ce liquide contîent, 

 à côté d'une petite quantité d'aniline non transformée (qui bout à 184°), 

 trois aminés qui s'y trouvent en proportions à peu piès égales. Ce sont : 



» La cyclohexylamine C*II"NH", qui bout à i34"; 



» lia dicyclohexylamine (C*H")-NH, qui bouta 25o°; 



)» La cyclohexylaniline CH^ NHCH**, qui bout à 273°. 



» Ces deux dernières aminés n'avaient jamais été obtenues jusqu'à pré- 

 sent. La distillation sous la pression normale les décomposant assez forte- 

 ment, il convient d'effectuer, sous pression réduite (à3o""°), le fraction- 

 nement du mélange. I^a cyclohexylamine et l'aniline sont séparées sans 

 difficultés : la séparation des deux dernières aminés est plus délicate et 

 réclame de très nombreuses distillations fractionnées sous 30"^'°. 



» i*^ \^'à cyclohexylamine ou aminocyclobexane C*^H^*JNH- résulte delà 

 fixation normale de 6 atomes d'hydrogène sur le noyau aromatique de l'ani- 

 line 



C«H»NH- + 6H =rC«H'VNH-. 



» Elle est identique à celle qui a été découverte par Baeyer en rédui- 

 sant la cyclohexanoxime, et retrouvée par Markownikoff en réduisant le 

 nitrocyclohexane. C'est un liquide incolore, d'odeur ammoniacale et vi- 

 reuse, qui rappelle celle de la conicine. Elle bout sans décomposition 

 à i34'' (corr.) sous la pression normale. Sa densité est û?" = o,87. Elle 

 absorbe énergiquement l'acide c.irbonique de l'air humide pour donner 

 un carbonate bien cristallisé très soluble, dont les cristaux brillants, carac- 

 téristiques, tapissent le bord de tous les vases oîi l'on place cette aminé ; 

 c'est à cette formation que sont dues les fumées légères qu'elle dégage au 

 contact de l'air humide. 



