SÉANCE DU 7 MARS Î904. 63 1 



» Pour se débarrasser du carbamate d'ammonium formé au début de l'expérience, il 

 suffit de chauffer le tube en U vers 5o° en y maintenant le vide. Le sel ammoniacal se 

 dissocie et il ne reste que du carbamale de sodium pur. Le poids de sodium indiqué a 

 donné os, 2270 de carbamate, la théorie demandant o^, 229. 



)) J'ai du reste fait l'analyse de ce j)roduit en le dissolvant dans l'eau et déplaçant 

 l'acide carbonique par l'acide sulfurique, puis l'ammoniaque formée par la potasse; 

 j'ai obtenu : CO^ : 53, 08 pour 100, Az : 16,20 au lieu de : CO- : 53,oi, Az : 16,87. 



» Mais si l'on répète l'expérience à une température moins basse, on constate que 

 le volume d'hydrogène recueilli est beaucoup plus petit que ne l'indique l'équation 

 précédente; de plus la matière formée présente une coloration grisâtre. Avec os,o5io 

 de sodium, et en maintenant la température entre — 35° et — 25°, je n'ai recueilli que 

 6«"' d'hydrogène au lieu de 23'^'"', 6. 



» Ce déficit d'hydrogène en présence d'anhj^dride carbonique et d'un métal alcalin 

 m'a conduit à penser qu'il avait pu se produire un formiate. Le contenu du tube a été 

 dissous dans l'eau, additionné d'un excès d'acide sulfurique et distillé. Le liquide re- 

 cueilli, de réaction acide, réduisait le permanganate et l'azotate d'argent. Mis à bouillir 

 avec du carbonate de plomb, puis filtré et évaporé, il a laissé déposer de belles 

 aiguilles que l'analyse démontre être du formiate de plomb. Trouvé : H : 0,76, C : 7,80, 

 Pb : 69,50. Théorie : H : 0,67, G :8,io, Pb : 69,59. 



» En remplaçant le sodium par le potassium, qui reste combiné à l'ammoniac 

 jusqu'à — 2° à la pression ordinaire ('), j'ai pu opérer à une température plus élevée 

 et j'ai obtenu ainsi, entre — 10° et — 5°, de meilleurs rendements en formiate. 



)) En résumé, l'anhydride carbonique réagit sur le sodium-ammonium 

 et le potassium-ammonium. Au-dessous de — 5o°, il se forme exclusive- 

 ment le carbamate alcalin avec dégagement d'hydrogène. A une tempéra- 

 ture moins basse, il se produit en même temps un formiate alcalin, aux 

 dépens de l'hydrogène fourni par la première réaction. 



M Cette production de formiate par l'hydrogène naissant et l'anhydride 

 carbonique, en présence d'un métal-ammonium, rappelle la synthèse réa- 

 lisée par M. Moissan (-) au moyen des hydrures alcalins et de l'anhydride 

 carbonique. » 



CHIMIE MINÉRALE. — Méthode générale de préparation des chlorures anhydres . 

 Note de MM. C. Matigno.v et F. Bourion. 



« On transforme habiluellement les oxydes en chlorures anhydres par 

 l'action simultanée du chlore et d'un élément réducteur, le charbon, ou 



(*) H. Moissan, Cojnptes rendus, t. CXXVll, p. 687. 

 (^) H. Moissan, Comptes rendus, t. CKXXIV, p. 261, 



