SÉANCE DU 7 MARS igo^. 687 



puis celle-ci fixe normalement Thydracide en fournissant une cétone 

 saturée bromée : 



CH=^ = CH — CH- - CO — H -> CH^» - CH = CH - CO - R 



-^ CfP - CH Br - CH- - CO - R. 



J'ai constaté que cette réaction a lieu, même à basse température; c'est 

 ainsi qu'elle se produit encore en solution éthérée, à — 80", dans un 

 mélange réfrigérant d'anhydride carbonique solide et de chlorure de 

 méthyle. 



» La transposition se produit encore lorsqu'on fait bouillir une cétone 

 allylée, à reflux, avec de l'acide sulfurique à 10 pour 100. Dans ce cas, la 

 réaction est un peu plus complexe. 



» La majeure partie de la cétone allylée est transformée en cétone 

 j^ropénylée, mais on constate en même temps la production d'un composé 

 à point d'ébuUition plus élevé et qui se distingue, en outre, de la cétone 

 par sa solubilité dans l'eau. Ce produit n'est autre qu'une cétone p-hy- 

 droxylée, résultant de la fixation d'une molécule d'eau sur la cétone pro- 

 pénylée : 



CH^ = CH - CH- - CO - R -^ CH^ - CH = CH - CO - R 



^ CH^ - CHOH - CH- - CO - R. 



» J'ai cherché, d'autre part, à vérifier si, dans les allylcélones, les deux atomes 

 d'hydrogène du groupement CH- compris entre la liaison éthylénique et la fonction 

 cétone sont acides. Dans ce but, j'ai traité un mélange d'allycétone et d'iodure d'élhjle 

 par l'éthylate de sodium. La réaction a été eiïectuée à 0° et abandonnée à elle-même, 

 à cette température, pendant i[\ heures. La liqueur se colore en jaune de plus en plus 

 intense. Après neutralisation par l'acide acétique, puis élimination de l'alcool, le pro- 

 duit de la réaction a été fractionné dans le vide. Ce fractionnement fournit, outre des 

 produits de condensation très avancée, à point d'ébuUition élevé, une cétone ^-étlioxylée. 

 Ici encore, il y a donc eu transposition de la liaison éthylénique, puis, la cétone pro- 

 pénylée formée a fixé une molécule d'alcool sur sa double liaison : 



CIP- CH — CH — GO — Rh-CH^^— CH(0 — G^H^) — CH^— CO — R. 



» J'ai alors songé à mettre en évidence l'acidité des deux atomes d'hydrogène du 

 groupement CH^ par une réaction ne nécessitant l'emploi d'aucun agent de condensa- 

 lion énergique. On sait, par les travaux de Knœvenagel, que les corps qui possèdent 

 un atome d'hydrogène acide se condensent avec la formaldéhyde, en présence d'une 

 base secondaire telle que la pipéridine ou la diéthylamine. Cette réaction a été ellec- 



