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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur une méthode générale de synthèse des aldéhydes . 

 Note de M. F. Bodroux, présentée par M. Troost. 



« Dans une précédente Communication {Comptes rendus , t. CXXXVIII, 

 p. ()3) j'ai montré que l'action de l'orthoformiate d'éthyle sur les combi- 

 naisons organomagnésiennes aromatiques en solution élhérée donnait 

 naissance à des aldéhydes : 



R- GH^^^,^^ +H-0-^HCl = R-CH0^-2CH^CH^0H-f-HCl. 

 \IJ Lj" jh. 



» Le rendement diminuant à mesure qu'augmentait la condensation en 

 carbone, j'ai songé, dans le but de l'améliorer, à opérer à température 

 plus élevée. Pour cela, j'ai cherché des dissolvants pour les combinaisons 

 organomagnésiennes. Ces dissolvants devant être sans action sur elles, ne 

 j)euvent être pris que parmi les hydrocarbures, et j'ai reconnu que les 

 seuls qui conviennsnt sont ceux de la série benzénique. 



» Les préparations qui suivent ont été effectuées en solution toluénique. A la com- 

 binaison organomagnésienne, préparée en solution éthérée, j'ajoute, pour un atome- 

 gramme de magnésium employé, i5os de toluène parfaitement sec, et je distille au bain- 

 marie pour chasser Télher non combiné. Lorsque la distillation a cessé, j'ai une liqueur 

 très fluide (excepté dans le cas du bromure d'a-naphtylmagnéslum qui se prend en 

 masse), dont la température est voisine de ioo° et dans laquelleje fais tomber, goutte 

 à goutte, l'orthoformiate d'éthyle. Comme la quantité de combinaison organomagné- 

 sienne formée n'est jamais théorique, à cause des réactions secondaires qui se pro- 

 duisent dans la réaction de M. Grignard, j'emploie un poids d'orlhoformiate qui varie 

 entre deux tiers et trois quarts de molécule, suivant le cas. Une réaction énergique se 

 déclare, le liquide bout, et il distille de l'oxyde d'éthyle. Lorsque l'introduction de 

 l'orthoéther est terminée, j'agite la masse et, après un repos d'une demi-heure, je la 

 Iraite par l'acide chlorhydrique étendu. Le liquide surnageant est décanté, lavé et 

 séché. Il renferme l'aldéhyde cherchée, soit seule, soit mélangée avec des proportions 

 variables de son acétal éthylique. Pour détruire cet acétal, j'élimine le toluène et je 

 fais bouillir, pendant une heure, les produits de l'opération avec de l'acide sulfurique 

 étendu de quatre fois son poids d'eau. L'aldéhyde formée est isolée à l'état de combi- 

 naison bisulfitique. 



» Si l'aldéhyde a un point d'ébullition peu élevé, je commence d'abord par agiter le 

 toluène avec une solution de bisulfite de sodium, puis, après décantation, je chasse le 



