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mer les oxydes et sels oxygénés en chlorures anhydres; cette transforma- 

 tion jDeiit cire utilisée quelquefois avantageusement au point de vue 

 analytique, m 



CHIMIE ORGANIQUE. — Seis (l'argent et de plomb des acides 

 monoalcojlphosphoriques. Note de M. J. Cavalier, présentée par M. Troost. 



« On sait que l'acide phosphorique forme plus facilement avec les 

 métaux lourds des sels normaux, trimétalliques, insolubles dans l'eau, que 

 des sels acides; de sorte que, si l'on précipite une solution de phosphate 

 disodique, neutre à la phtaléine du phénol, par un sel d'un pareil métal, 

 la liqueur devient acide et il se précipite tout d'abord du phosphate trimé- 

 tallique. Ce phénomène, qui peut déjà s'observer avec les alcalino-terreux, 

 est particulièrement net avec le plomb et l'argent; les phosphates acides 

 de ces deux métaux sont décoraposables par l'eau, ne peuvent se former 

 par double décomposition en partant d'un phosphate quelconque, et 

 s'obtiennent seulement en milieu très acide. 



s J'ai constaté des phénomènes analogues dans l'étude des éthers 

 phosphoriques diacides PO^RH^. Toutefois, les sels neutres alcalino-terreux 

 étant notablement solubles dans l'eau, les sels acides correspondants s'y 

 dissolvent intégralemeut sans décomposition. 



» Il faut s'adresser à d'autres métaux tels que le plomb et l'argent. 



» I. Deux solutions, exaclement neutralisées au méthj'lorange, de monoallylphos- 

 phate acide de baryum [(PO'\C^HMl)'''Ba=io^] et d'azotate àe plomb [(AzO^j^Pb^rSi] 

 sont mélangées en proportions équimoléculaires ; il se produit presque aussitôt un 

 précijjilé bien cristallisé d'alljlphosphate diplombique suivant la réaction : 



2(PO*.G3H\H)2Ba+ 2Pb(AzO^)2 



= (PO^G3H«)2pb + PO^C»IiMr^+2Ba(AzO^)^ 



» La liqueur surnageante est fortement acide au méthylorange, mais elle renferme 

 encore du plomb, et un titrage montre que la réaction précédente porte seulement sur 

 environ les | des substances en présence. 



» Une addition nouvelle d'azotate de plomb à la liqueur filtrée (qui renferme alors 

 à peu près -^ PO\G'^H\H^ libre par litre) ne produit plus de précipité notable. Par 

 contre l'addition d'un alcali jusqu'à neutralité au méthylorange précipite tout le 

 plomb à l'état de sel diplombique, alors que la liqueur renferme un allylphosphate 

 mononiétallique. 



» II. h'éthylphosphate et l'azotate de plomb se comportent de même. 



» En solution plus diluée [(P0*.C2HMI)-Ba=: 20'], la réaction est moins complète; 



