SÉANCE DU l8 AVRIL 1904. 969 



vitesse de dégagement de l'hydrogène était estimée d'après le nombre de bulles par 

 minute (i bulle = o'^'"'',o36). Les solutions étaient additionnées, par'i 00*^"', de 5 gouttes 

 d'acétate de cuivre, et la lame de zinc nettoyée après chaque essai. Le dégagement, de 

 9 à 10 bulles avec la solution aqueuse, n'a plus été que de 4 avec l'acétate de soude, 

 mais j'ai constaté qu'il était aussi ralenti par l'acétate de manganèse (4 à 5) et bien 

 plus par l'acétate de zinc (0,7), tous deux, moins ionisés que l'acétate de soude; 

 5o pour 100 d'acétone, d'ionisation nulle, ont donné seulement 0,9, Il paraît donc 

 difficile d'établir une corrélation entre les rôles que joue l'acide acétique dans l'attaque 

 du zinc et dans la précipitation des sulfures. 



» 2° Influence de l'acétate de soude sur la précipitation des métaux du groupe 

 du fer par H- S en liqueur acétique. — Les essais ont été faits à la température du 

 laboratoire ( iS^ environ) avec des acétates de zinc, de manganèse et de nickel ; l'acé- 

 tate ferreux n'a pas été étudié à cause de son oxydation inévitable j^endant les mani- 

 pulations. 10'''"^ d'une solution soit normale, soit décinormale, étaient placés dans 

 une fiole conique de Soc*^"'', additionnés de volumes déterminés d'acide acétique à 4o°, 

 et le cas échéant d'acétate de soude normal, et portés à aSo'^'"^ avec de l'eau pure ; puis 

 on introduisait 25o""' d'une solution fraîche de FPS saturée, et l'on bouchait aussitôt 

 le flacon à la paraffine. 



» L'acétate de zinc (lo*^"'^ N) ayant complètement précipité en 24 heures en liqueur 

 très acétique (jusqu'à 25'^'"') sans addition d'acétate de soude, j'ai jugé inutile d'étudier 

 l'influence de celui-ci. Avec l'acétate de manganèse (io'^"^'N) l'influence de l'acétate de 

 soude n'a été bien nette qu'en opérant sans addition d'acide acétique libre. 



» C'est avec l'acétate de nickel que rafl"aiblissement d'énergie de l'acide acétique 



par l'acétate de soude se constate le mieux, surtout en employant 10'^'"'' seulement 



N 

 d'une solution — En solution simplement aqueuse, H-S donne une coloration noire 

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immédiate, mais NiSresteindéfiniment en solution colloïdale. L'addition de 5'"'' d'acide 

 acétique donne un précipité très faible de Ni S et, avec 25'^'"', il ne se produit plus de 

 précipité. L'addition de 75"^"^' d'acétate de soude en liqueur acétique a donné un préci- 

 pité complet en ajoutant jusqu'à 5o^"'' d'acide, partiel avec 75"™'; la formation du 

 précipité est d'autant plus lente qu'il y a plus d'acide acétique libre, 



» L'acétone n'affaiblit nullement l'action de l'acide acétique. 



» Z° Action de H^S sur une solution acétique d'acétate de soude. — Il résulte de ces 

 essais que 1""°' d'acétate de soude paralyse Feft'et antagoniste sur la formation du sulfure 

 de nickel d'environ 5™°' d'acide acétique : on ne peut donc songer à attribuer l'affai- 

 blissement incontestable de celui-ci à la formation de triacétate alcalin. J'ai été alors 

 amené à rechercher si IPS ne réagit pas sur l'acétate de soude, même en présence 

 d'acide acétique libre, malgré la grande difterence des chaleurs de formation de l'acé- 

 tate (i3'=''',3) et du sulfure (7"^"', 8), pour donner un peu de sulfure alcalin susceptible de 

 précipiter le nickel : c'est en eflet ce que j'ai constaté. Dans les mélanges d'acétate de 

 soude et de H-S, le nitroprussiate de sodium a donné instantanément la coloration 

 caractéristique des sulfures alcalins, le pourpre tournant seulement au bleu à cause du 

 grand excès de H^Spar rapport au sulfure de sodium produit. La coloration est retardée, 

 mais non supprimée, quand on verse le nitroprussiate dans des solutions de H^S et 

 d'acétate de soude additionnées de proportions croissantes d'acide acétique : elle se 

 produit encore] nettement au bout de 3o minutes avec loo*^""' d'acétate de soude, 



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