SÉANCE DU l8 AVRIL I904. gSS 



» Le mécanisme de la réaction paraît être le suivant : 



^ ^„ + 0= H^O + R -- s - s - R. 

 R — SH 



)) Voici le mode opératoire qui m'a servi dans tous les cas : 



» Dans une solution éthérée contenant une demi-molécule-gramme de composé 

 organo-magnésien, je projette par petites portions et en refroidissant le ballon i6s de 

 soufre ou /^oS de sélénium pulvérisés, passés au tamis et sécliés. Le liquide entre 

 aussitôt en ébullition. Lorsque la réaction paraît terminée, j'achève l'opération en 

 chauffant au bain-marie pendant une demi-heure. Je traite ensuite par l'eau acidulée 

 par l'acide chlorhydrique, en évitant une trop grande élévation de température, car, 

 si celte dernière condition n'est pas réalisée, il se produit un dégagement abondant de 

 IPS ou SeH^. Après évaporation de l'éther, le thio ou sélénophénol est isolé par 

 entraînement à la vapeur d'eau ou dissolution dans la potasse. Le résidu est purifié 

 par cristallisation et fournit le disulfure ou le diséléniure. 



» Les chlorures d'acide réagissent énergiquement sur les composés 



pour donner les élhers-sels correspondants : 



^^\S - R + R' - COCl = Mg(^^J" -h R' - CO S - R. 



» J'ai ainsi préparé les thiobenzoates suivants avec un rendement variant 

 de 23 à 40 pour 100 : 







C«IPCO .S — C'IP ^56 



C^H^CO.S — O'W 117-118 



C«rPGO.S - C'^H-^Bi- I20-I2I 



C^H^CO.S — C'"H«C1 111-112 



G«FPCO.S — C«H*Br 83-84 



C^'H^CO.S — C«H*Cl 75-76 



» Les iodures alcooliques réagissent aussi sur les combinaisons organo- 

 magnésiennes sulfurées ou séléniées. Je ferai connaître prochainement les 

 résultats que j'ai obtenus. » 



