SÉANCE DU l8 AVRIL 1904. 085 



quelques cas spéciaux, mais qui présentent toujours, quoique à un degré moindre, les 

 mêmes défauts que les phényluréthanes. 



)) Je suis arrivé à obtenir des dérivés cristallisés de tous les alcools sur 

 lesquels j'ai fait porter mes essais, chaque fois que j'ai pu en préparer les 

 éthers pyruviques. 



>■> Tous ces pjruvates se combinent avec énergie à la semicarbazide en donnant des 



semicarbazones cristallisées et inaltérables qui sont chacune caractéristique de l'alcool 



correspondant. Ces semicarbazones de pyruvates CH^ — C — CO — OR 



II 

 Az — AzH— CO — AzH' 



sont insolubles dans l'eau, très peu solubles dans l'éther de pétrole, médiocrement 

 solubles dans les autres dissolvants organiques, cristallisent très aisément et permet- 

 tront des séparations d'alcools. Il suffit d'ailleurs de les traiter par la potasse alcoolique 

 pour régénérer l'alcool correspondant; il se fait en même temps le sel de potassium de 

 l'acide semicarbazone-pyruvique. 



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» Le problème est donc ramené à la préparation des pyruvates des 

 divers alcools. Avec les alcools primaires et secondaires, il suffit d'opérer, 

 comme l'a indiqué M. Simon (^BulL, 3^ série, t. IX, p. i36), c'est-à-dire de 

 maintenir quelques heures à iZ^o^-iSo^ le mélange d'alcool et d'acide et de 

 distiller ensuite. La méthode étant intéressante surtout pour les alcools à 

 molécule lourde, j'effectue dans le vide la distillation du pyruvate. J'ai 

 constaté que certains alcools non saturés donnent des réactions anormales : 

 en particulier, le gératiiol est complètement décomposé. 



» Quant aux alcools tertiaires, tous ceux que j'ai eus entre les mains ont 

 ^été intégralement décomposés par l'acide pyruvique en eau et hydrocar- 

 bures éthyléniques. Ce dédoublement constitue un excellent mode de pré- 

 paration de ces derniers. Je continue d'ailleurs mes essais relatifs à la 

 préparation des pyruvates des alcools tertiaires. 



» La semicarbazone de pyruvate de l'alcool triméthyléthylique (22 di- 

 mélhylpropanol) fonda 168", celle de l'alcool capryliquede l'huile de ricin 

 (octanol 2) à ii8°-ii9°, celle de l'alcool benzylique à 176'', celle de l'al- 

 cool phénylpropylique à i43°, celle de l'alcool hexahydrobenzylique à 182^, 

 celle du 26-diméthyloctanol à 124**. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur deux acides ^j-méthylcinnamiques isomères. 

 JSote de M. 31. Tiffeneau, présentée par M. Haller. 



« Dans une précédente Note {Comptes rendus, t. CXXXV, p. i348), 

 j'ai signalé la formation de deux acides ^-méthylcinnamiques dans l'action 



