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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les allyl- et propényl-alcoylcètones . 

 Note de M. E.-E. Blaise, présentée par M. A. Haller. 



« De mes recherches antérieures sur ce sujet il résulte que, sous des 

 influences diverses, même très faibles, la Haison éthjlénique des allylal- 

 coylcétones émigré de la position Py à la position a^. Cette conclusion com- 

 porte, cependant, une objection. On pourrait, en effet, supposer que les 

 cétones, considérées comme isomères par la position de la liaison éthylé- 

 nique, constituent, en réalité, des isomères stéréochimiques, fumarique et 

 maléique, tous deux de nature propénylique. L'éthylpropénylcétone, par 

 exemple, peut exister sous les deux formes suivantes : 



C^H^- C0\ _ ^/GH^ C^H^ -CO\ _ /H 



H/^" \H ' H/^^-^\CH^- 



)) Cette hypothèse est, a priori, peu vraisemblable, car elle suppose que, 

 dans la condensation même du nitrile avec l'iodured'allyle, il y a eu trans- 

 position intégrale de la liaison éthylénique. J'ai montré, en effet, que, 

 lorsque l'on opère avec les précautions voulues, on n'obtient qu'un seul 

 isomère. Néanmoins, pour détruire tout doute à ce sujet, j'ai cherché à 

 appuyer la constitution des allyl- et propényl-alcoylcètones sur des vérifi- 

 cations expérimentales directes. Ces recherches sont très délicates, par 

 suite de l'extrême sensibilité des cétones allyléesaux réactifs chimiques un 

 tant soit peu énergiques. J'indiquerai immédiatement que les recherches 

 par oxydation ne m'ont conduit à aucun résultat précis, ce qui tient évi- 

 demment à ce qu'il est impossible d'effectuer une oxydation en milieu rigou- 

 reusement neutre. Ce milieu est toujours plus ou moins acide ou alcalin et 

 détermine, par suite, la transformation, au moins partielle, des cétones 

 allylées en cétones propénylées. J'ai cependant atteint le but poursuivi par 

 l'étude de l'action de l'hydroxylamine, de la semicarbazide et du brome 

 sur les cétones allylées et propénylées. 



» La différenciation, dans les deux premiers cas, est basée sur ce fait 

 connu que la liaison éthylénique en position ap jouit de propriétés additives 

 beaucoup plus marquées que la même liaison en position ^y. 



» Lorsqu'on traite deux cétones, l'une alljlée et l'autre propénylée, isomères, par 

 une molécule de chlorhydrate d'hydroxylamine neutralisée exactement par la quantité 

 correspondante de carbonate de potassium à froid, on obtient simplement deux 



