SÉANCE DU 2 MAI 1904. I I09 



mélange réfrigérant. En reprenant par l'acide chlorhydrique étendu, j'ai constaté que 

 l'éther ne gardait en solution qu'une assez faible portion de produit organique bouillant 

 de 100° à ii5°. Pour en extraire l'alcool qui y était contenu, j'ai traité pendant 4 

 à 5 heures ce mélange par de l'acide pyruvique à i3o°-i4o°, puis j'ai distillé. Il passe 

 d'abord de l'eau mélangée à une huile d'odeur aldéhydique et de i5o° à 180°, le mé- 

 lange de pyruvate et d'acide pyruvique en excès que j'ai saponifié aussitôt et dont j'ai 

 retiré sans difficulté un alcool bouillant à 11 3°, d'odeur de bornéol et cristallisant 

 aussitôt. Après recristallisation dans l'éther de pétrole il fond à 48°- H est donc iden- 

 tique à Talcool triméthyléthylique préparé pour la première fois par M. Tissier. 



» Quant au liquide aldéhydique, je l'ai traité par la semicarbazide et j'ai obtenu 

 une semicarbazone très bien cristallisée, qui fond à 192° en se sublimant et constitue 

 la semicarbazone de l'aldéhyde triméthyléthylique, comme mon analyse Ta établi. 



» La condensation nous a donc fourni une petite quantité d'aldéhyde, une notable 

 quantité d'alcool primaire et pas du tout d'alcool secondaire. Il est extrêmement vrai- 

 semblable que le dérivé magnésien qui devait donner naissance à ce dernier se dédouble 

 suivant l'équation 



GH3_C — CIP CH^— G — CH3 



CH— O-MgCl = CH2— 0-MgCl 



CH^— G — CH^ GIP = G-GIP 



CW GH2 



» Ainsi se trouve explicjué le processus inattendu d'hj^drogénation que divers 

 savants russes ont déjà noté à propos des dérivés organométalliques du zinc (Garza- 

 rolli-Thurnlach, Schtscherbatow, MarkownikofF, G. Wagner) et dont j'ai trouvé moi- 

 même un autre exemple très frappant. 



» Le dimélhylformiamide réagit comme je l'ai montré récemment (Comptes rendus, 

 t. LXXXVIl, p. 987) sur les réactifs organomagnésîens en fournissant des aldéhydes; 

 dans le cas du chlorure de butyle tertiaire j'ai obtenu en efi'et une très petite quantité 

 d'aldéhyde que je n'ai pu que caractériser par sa semicarbazone fondant à [92°. 



» Le diéthylformiamide réagissant sur le dérivé magnésien du chlorure d'amyle 

 tertiaire ne m'a guère fourni que du triméthylélhylène et une substance basique 

 bouillant à i65°-i66° ou 62° sous lo™"*^ et dont la composition répond à la formule 

 Gi°H23Az. 



» Le diéthylformiamide a réagi sur deux molécules de dérivé magnésien 



G"- H^ 

 GH^-G — GH^ G^H=^ 



^JVIg-Gl GIP-G-GIP 



H - GO — Az \^, jp = MgO -t- Mg GP + H - G - Az^^^.^ j^^. , 



^/MgGl GIP-G-GH^ 



GH-^— G — GH^ G^H5 



g^'h^ 



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