SÉANCE DU 2 MAI 190/4. ,j,j 



pur- redistillé, sous la pression ordinaire, il passe en entier entre 102" et loS». Comme 

 rendement, on obtient un poids de produit environ égal à celui d'oxyde de méthylène 



P.mnlnvp •' J 



employé. 



)> M. Louis Henry a fait connaître, il y a quelques années (M, un pro- 

 cède très commode et très avantageux pour préparer le dérivé brome cor- 

 respondant et qui consiste à faire passer du gaz acide bromhydrique sec 

 sur de 1 oxyde de méthylène 



2 CH-0 + 2 HBr = H-^O h- BrCH- - O - CH-Br. 



)> L'acide chlorhydrique ne se comporte pas de même, et, quel que soit 

 le moyen employé, je n'ai pas pu faire réagir HCI sur (CH^ O)'' sec. Parmi 

 les divers modes opératoires essayés, le suivant a l'avantage cle montrer 

 que le trichlorure de phosphore se comporte exactement, dans le cas pré- 

 sent, comme les chlorures d'acides organiques : 



» Dans le but de réaliser la réaction 



/OH 



PCF+6GH^O + 3HGl = P-OH + 3(GlGH^--0-GH^Cl) 



\0H 



j'ai faitpasserHGl sec dans un mélange (3) de PGP (i-i) et de (GH^O)« r6-M Le 

 gaz n est pas absorbé, et il n'y a même pas de réaction sensible. En ajoutant du chlo- 

 rure de zinc, on observe presque aussitôt les mêmes particularités que précédemment 

 Lorsque la reaction est terminée, on ne constate ni perte ni augmentation de poids- en 

 ou re une notable proportion de méthanal reste inattaqué et disparaît à son\our par 

 addition d une nouvelle molécule de trichlorure de phosphore. H Cl n'est donc pasL 

 tervenu et, de plus, i-i PCP n'agit que sur 3-i de GHK). 



» Il semble donc vraisemblable d'admettre la formation, au moins passa- 

 gère, d un ether méthylique chloré de l'acide phosphoreux f P(OCHCI)n 

 ce dernier donnant naissance par une décomposition ultérieure à . 



(ClCH^-O-CH^Cl) 



ainsi qu'à d'autres dérivés méthyléniques complexes, ne distillant pas sans 

 décomposition. ^ 



dis'llf 'l!',!',?'''" "T"': '''''"^""""''- ~ Lorsqu'on ajoute peu à peu, eu refroi- 

 dissant, du l .chlorure de phosphore à une solution de formaldéhyde a 4o pour ,00 

 1 ao.de chlorhydnque mis en liberté réagit sur CH'O et, lorsqu'on ajoute .-l de PCP 



(') Bull. Acad. Bof. de Belgique, 3= série, t. XXVI, n" 12. 



