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a été perrue et par action ultérieure de l'eau, celle du composé : 



\AzH/ Il \ÀzH- 







obtenu également par l'action de PCP sur la même diamine. 



» J'ai repris l'étude de cette curieuse réaction et les premiers résultats, 

 qui font l'objet de cette Note, montrent cjue PCl^ réagissant sur les aminés 

 cycliques RAzH* à l'ébullition de ces dernières donne, à cÔLé du composé 

 orangé déjà signalé, les mêmes produits que donnerait PCl% sans déga- 

 gement gazeux, mais avec mise en liberté de phosphore blanc. 



» 8"^°^ d'aniline diluée dans 2 ou 3 parties de benzène, étlier ou chloroforme 

 anhydres, reçoivent peu à peu i™"' PCl^ diluée dans le même solvant; la réaction est 

 très vive et doit être modérée surtout au début; il se fait de suite C^H'^AzIl-, Il Cl 

 qui se dépose; quand tout PCI' est ajouté on chasse le solvant après l'avoir maintenu 

 à Tébullition pendant quelques heures pour achever la première phase de la réaction. 

 Le dissolvant éliminé, il reste une liqueur limpide incolore formée par l'aniline en 

 excès qui dissout le chlorhydrate et les produits phosphores. Si Ton continue à chauffer 

 pour faire bouillir l'aminé, le liquide commence à se troubler vers i3o°, par suite de 

 la formation d'un composé rouge orangé qui augmente rapidement; à aucun moment 

 il ne se dégage de gaz, même quand on maintient rébullilion pendant plusieurs jours ; 

 on perçoit cependant une odeur phosphorée très spéciale et désagréable. La masse 

 refroidie se solidifie; on la traite par l'eau bouillante acide qui laisse un corps solide, 

 mélange complexe d'où l'on retire (par l'éther) de la diphénylamine non encore 

 signalée dans cette réaction; puis (par l'alcool bouillant) une substance qui cristallise 

 à froid, fond à 212° qt s'identifie, par son analyse et ses propriétés, avec Tanilide de 

 l'acide o.-phosphorique 0=: P ( Az H C' tP )^ Le résidu de couleur orangée cède diffi- 

 cilement à l'alcool bouillant une portion notable d'un autre corps cristallisé 

 Cl — P(AzHC^H')* caractérisé par son analyse et l'insolubilité dans l'alcool du 

 sulfate correspondant à ce chlorhydrate. Finalement, il reste une petite quantité 

 (environ 5s à 6«) d'une substance orangée insoluble dans l'eau, l'alcool, l'éther, le chlo- 

 roforme, le sulfure de carbone, etc. Les deux produits cristallisés obtenus sont ceux 

 qu'auraient donnés le PCP et l'aniline et, par suite, tout se passe, au point de vue de 

 leur formation^ comme si le PCP s'était transformé en PCP et phosphore, d'après ; 



5PCP— SPCP+P-. 



» Pour justifier celte interprétation, il fallait mettre en évidence la formation de 

 phosphore; or, le composé orangé, riche en phosphore (85 pour 100), ne s'identifie ni 

 avec la variété blanche, ni avec la variété rouge, quoique cependant il se transforme 

 par distillation en P blanc sans dégager de gaz. Au moment du traitement à l'eau 

 acide, la surface du liquide s'illumine bien d'une phosphorescence très nette, mais de 

 courte durée et le phosphore n'avait pu être isolé. J'y ai réussi en m'adressant à une 



