SÉANCE DU 24 MAI IQO^. 1273 



monochlorée CH^ — CO — CH^CI. Une molécule de l'acide à caractériser, dissoute 

 dans l'éther anhydre, est additionnée de la quantité théorique de sodium en fils. 

 Quand l'attaque est terminée, on ajoute une molécule de monochloracétone pure et 

 l'on chaufl'e au bain-marie pour chasser l'éther. En maintenant au bain d'huile, 

 pendant 4 heures environ, à la température de i20°-i3o° le mélange du sel de sodium 

 et de la monochloracétone, on provoque sa transformation en chlorure de sodium et 

 éther d'acétol suivant l'équation 



CH='- CO - CH^-Cl + R _ CO^Na r= CH^— GO — CH^ - CO^— R + NaCl. 



» Après refroidissement, on reprend la masse par l'eau et l'éther ordinaire; la 

 solution éthérée est lavée au carbonate de soude et à l'eau, puis, après départ de 

 l'oxyde d'éthyle, rectifiée dans le vide. 



» Les éthers d'acétol correspondant aux acides employés se forment avec un ren- 

 dement moyen de 70 à 75 pour 100; ils distillent dans le vide sans décomposition 

 appréciable et possèdent un point d'ébullition qui est de quelques degrés plus élevé 

 que celui de l'acide fondamental. Par exemple, Véther butyrique de l'acétolCW-O^ 

 bout à io6°-i07° sous p.5'""^; Véther caproïque, à i07°-io8'' sous 10'"'"; Véther décy- 

 lique, à i65<'-i70° sous aS™™ et enfin Véther myristique C^H^^O* bout de 224° à 226" 

 sous 26'"'" et fond à 42". 



» Les semicarbazones correspondantes s'obtiennent avec la plus grande facilité en 

 traitant l'éther cétonique par la semicarbazide en solution acétique. Elles donnent 

 toutes d'excellents chiflVes à l'analyse. Voici quelles sont les propriétés de certaines 

 d'entre elles : 



» 1° Seniicarbazone de l'éther acétique : cristallise dans l'alcool méthylique en 

 aiguilles assez solubles dans l'eau et fondant à i47°-i48° (i49*'-i5o° corr.); 



» 2° Seniicarbazone de l'éther butyrique : très soluble dans la plupart des dissol- 

 vants organiques ce dérivé se dépose de l'étiier en aiguilles fondant à 8i°-82° (82"-83" 

 corr.); 



» 3" Seniicarbazone de l'éther caproïque : fond à 90" (91° corr.) après cristalli- 

 sation dans la benzine additionnée de pétrole ou dans l'alcool étendu; 



» 4" Seniicarbazone de l'éther décylique : soluble dans la benzine bouillante, fond 

 à io3°-io4° (io4°-io5° corr. ); 



» 5° Seniicarbazone de l'éther myristique : paillettes fondant à 110*^-1 10", 5 

 (i I i"-i 12° corr.) après cristallisation dans l'alcool méthylique bouillant. 



)) Cette méthode de caractérisation des acides est plus avantageuse que 

 le procédé indiqué précédemment par M. Bouveault {Comptes rendus, 

 t. CXXIX, 1899, p. 53) et basé sur l'emploi des chlorures d'acides et de la 

 tétrachlorohydroquinone. En effel, un certain nombre d'acides, surtout 

 dans la série non saturée, ne peuvent être transformés en chlorures sans 

 modification dans leur constitution. Leur transformalion en sels de sodium 

 par le procédé que nous avons indiqué ne présente au contraire aucun 

 inconvénient. 



