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de ces deux dernières réactions m'a pernnis d'éclaircir complètement le 

 mécanisme de la réduction alcaline de l'alcool o-nitrobenzylique. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Limite de copulation du diazobenzêne et du phénol. 

 Note de M. Léo Yignox, présentée par M. H. Moissan. 



« On sait que les dérivés diazoïques se copulent avec les phénols en 

 donnant des composés azoïques; certains de ces composés peuvent être 

 copules à leur tour avec les dérivés diazoïques en donnant des disazo. 



» J'ai étudié ce phénomène et cherché la limite de ces copulations suc- 

 cessives en prenant comme point de départ le diazobenzêne et le phénol. 



» Paraoxybenzène : C^H^.N-.C^H^.OH/?. — La préparation de ce corps a été 

 réalisée par Mazzara {Gaz. c/u'ni. ital., t. IX, p. 424)' En étudiant les conditions de 

 formation de ce composé, j'ai amélioré sa préparation en quadruplant le rendement. 



)> On emploie 4os aniline, 34« NO-Na, r2o'^'"' HCl 22°, eau et glace 200S; le diazo 

 formé est copule à o", avec une solution de 42^ C®H*.OH, 20s KOH, 200*^™'' eau; il se 

 forme par agitation un précipité jaune clair qu'on filtre, essore et purifie par cristal- 

 lisations dans l'alcool. On obtient finalement 65s de produit pur fusible à 148° (rende- 

 ment théorique 85"; rendement par la méthode Mazzara i5î?, fusible à i42°). 



» Phênolbidiazobenzène. — Ce corps s'obtient par simple mélange, en milieu 

 alcalin, d'une solution aqueuse de G^H^N^Cl avec C^H^N^.CH^.OH p. (aniline 20-, 

 NO^Na 17S, HCl 22"-6o*^'"', eau et glace 200'='"% donnent C^H^N^Cl, qu'on mélange à 43« 

 y^.-ovyazobenzèue dissous dans 200'^'"' eau et i5s KOH à o"). On obtient un abondant 

 précipité rouge brun qui est recueilli, purifié par cristallisations dans l'alcool; on a 

 finalement i5? de produit pur fusible à i23°-i24° (théorie 6os); une certaine quantité 

 de /?.-oxyazobenzène échappe à la réaction. 



» Le phênolbidiazobenzène peut s'obtenir dans de bien meilleures conditions par 

 copulation de 2™°i CsH^N-^Cl, sur i™°i C^H^OH. En partant de iS^C^H^N^Cl dans 

 i5o" eau et glace, phénol 5s, KOH 8s, eau et glace loos, on obtient i3s produit pur 

 fondant à 1 23°-i 24° ( théorie 16s). 



» Le phênolbidiazobenzène est cristallisé en paillettes rouge brun, 

 insoluble dans l'eau, très soluble dans l'éther et la benzine, un peu soluble 

 dans l'alcool à 93°, davantage dans l'alcool absolu, très soluble dans les 

 solutions alcalines. Il répond à la formule (C'''H^]N^)-.C^H^OH. 



» Ce corps a déjà été obtenu par Griess en faisant agir le carbonate de potassium 

 sur le chlorure de diazobenzêne. J'ai constaté qu'il se formait également par l'action 

 de la potasse caustique sur le même corps; ces réactions décomposent, en effet, le 

 chlorure de diazobenzêne en donnant du phénol qui s'unit au fur et à mesure de sa 

 formation avec le chlorure de diazobenzêne non décomposé. 



