SÉANCE DU l'-? .TU IN ïC)r/\. j/j^jC) 



partir l'excès d'nmmoniac ot si l'on anMlvsail, le produit, on tî^oiiverait un 

 sel ammoniacai, contenant i '""' d'eau, comme je !'ai vérifié par exemple 

 avec !e benzoale cuivreux, mais rien ne prouverait que le corps obtenu fût 

 défini; il pourrait être imprégné de l'eau dégagée dans la réaction et non 

 combinée avec lui. Pour être certain d'obtenir un composé défini, j'ai lavé 

 chaque fois les cristaux obtenus avec de l'ammoniac liquide, à plusieurs 

 reprises, ce qui permet d'enlever toute l'eau libre; je m'en suis assuré. 



)> J'ai appliqué cette méthode à divers sels minéraux et organiques. En 

 modifiant un peu ce procédé, on peut aussi l'appliquer aux sels ammonia- 

 caux qtii sont insolubles dans l'ammoniac liquéfié. 



» Dans cette Note j'étudierai le formiate et le benzoate cuivreux. 



» Formiate cun'reux. — Le forniiale cuivreux, peut être obtenu de la façon sui- 

 vante, en employant un appareil en verre formé de plusieurs tubes soudés ensemble 

 et dans lesquels on envoie de l'ammoniac pur et absolument sec, obtenu comme je l'ai 

 indiqué autrefois {Comptes rendus, t. CIX, p. 900). On met dans l'un des tubes un 

 poids approximativement connu de formiate d'ammonium et, dans un autre, un poids 

 d'oxydule rouge de cuivre, en excès (i™"* d'oxydule, par exemple, pour i"'"' de for- 

 miate d'ammonium). On envoie alors du gaz ammoniac sec sous pression, en refroi- 

 dissant les deux parties où se trouvent le formiate et Toxydule, de façon à y liquéfier 

 de l'ammoniac. Quand ce résultat est obtenu, on laisse l'appareil se réchaufi'er un peu 

 et Ton profile de rébullition de cet ammoniac liquéfié pour chasser tout l'air de l'ap- 

 pareil et, en particulierj celui que contient la poudre d'oxydule. Ce résultat obtenu, 

 on scelle l'appareil et l'on y fait arriver de nouveau de l'ammoniac sous pression. Quand 

 la quantité de gaz liquéfié est jugée plus que suffisante pour dissoudre tout le formiate 

 d'ammonium, on refroidit l'appareil vers — 35°, de façon à n'avoir pas d'excès de 

 pression sensible à l'intérieur et l'on ferme à la lampe le tube de verre par où arrivait 

 l'ammoniac. On a alors, dans un appareil entièrement clos, exempt d'air, d'une part 

 de l'oxj^dule de cuivre, en suspension dans de l'ammoniac liquéfié, de l'autre une so- 

 lution ue formiate d'ammonium dans le même liquide. En inclinant l'appareil conve- 

 nablement, on fait couler peu à peu cette solution sur l'oxydule de cuivre, ou inver- 

 sement, et, de temps à autre, on refroidit pour éviter une trop forte pression. Cette 

 opération une fois terminée, on laisse reposer l'appareil, pour permettre le dépôt de 

 l'excès de l'oxydule de cuivre : on décante la solution dans une autre partie de l'appa- 

 reil et, en refroidissant fortement ( — 78°), on détermine la cristallisation de la majeure 

 partie de la matière. Si la cristallisation ne se produit pas, c'est qu'il y a trop de dis- 

 solvant, trop d'ammoniac. En laissant réchaulTer l'appareil, de façon que l'ammoniac 

 ait une tension un peu supérieure à l'atmosphère et eu ouvrant le tube, on laisse 

 partir du gaz; puis on ferme le tube à la lamjje et l'on refroidit de nouveau. Lors- 

 qu'on a réussi à faire cristalliser la matière, on décante la partie restée liquide, qui 

 baigne les cristaux, dans une autre partie du tube. En refroidissant alors ceux-ci et ré- 

 chauffant le liquide décanté, on fait distiller de l'ammoniac sur ces cristaux; on laisse 

 ensuite la température s'élever, les cristaux se dissolvent dans l'ammoniac liquéfié et 



