l5o6 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



à froid une coloralion violette. Cette coloration met un certain temps à se développer, 

 persiste, puis disparaît peu à peu. Il faut éviter d'employer un excès d'alcali et de 

 chauirer à l'ébullition. La même observation peut être faite plus commodément avec 

 les sels alcalins d'acides faibles. Apec ceux-ci la coloralion peut s'obtenir immédia- 

 tement en portant à l'ébullition, sans craindre au même degré l'excès du réactif 

 employé : la réaction est extrêmement sûre avec le borate ou le formiate de sodium. 

 On peut utiliser les sels à acides faibles de toutes les bases fortes; les sels ammoniacaux 

 se prêtent également à la réaction; mais l'ammoniaque fait disparaître la coloration; 

 celle-ci reparaît par acidification. Un grand excès d'acide la fait disparaître également. 



» r*' Cette réaction n'appartient pas à l'élher oxalacétique pur régénéré 

 (le sa combinaison cuprique. 



» 2° Elle n'appartient pas au produit fraîchement préparé, ni même à 

 un produit moins volatil qui l'accompagne généralement dans sa prépara- 

 tion habituelle. 



» y Elle est due à un produit d'altération spontanée, car elle se produit 

 au bout d'un certain temps avec les échantillons précédents qui s'étaient 

 d'abord comportés négativement à ce propos. 



» II. Je me suis alors proposé d'isoler le produit d'altération auquel est 

 due la coloration caractéristique. 



» La distillation sous pression réduite d'un produit commercial m'a fourni réguliè- 

 rement un rendement de 60 pour 100 environ d'éther Oxalacétique pur et un résidu. 

 Celui-ci fournit après fractionnement un liquide huileux passant vers 2io°-2i5° et ne se 

 présentant pas comme un corps pur. L'analyse a donné pour sa composition centésimale 

 (C, 62,41-53,07; H, 6,38-6,65) et la grandeur moléculaire fournie par la cryoscopie dans 

 l'acide acétique a été de 278. Ces résultats correspondraient à l'élimination de i"""! 

 d'eau entre 2™°' d'éther oxalacétique. 



» Le composé chromogène qui ne doit exister qu'accessoirement dans 

 ce liquide s'obtient, au contraire, très facilement de la manière suivante : 



» L'éther oxalacétique est chaufte au bain-marie avec du chlorure de zinc anhydre. 

 Celui-ci se dissout peu à peu; au bout de quelques heures on refroidit le liquide et on 

 le dilue avec de l'éther dans lequel il se dissout complètement. On élimine le chlorure 

 de zinc par des lavages à l'eau. La solution élhérée est séchée avec du sulfate de 

 sodium et distillée sous pression réduite, ce qui ne réussit pas à coup sûr, le produit 

 étant facilement décomposable au voisinage de la température à laquelle il distille 

 sous la pression réduite des trompes à eau. 



» Ce produit, assez sirupeux, n'a pu être amené à cristalliser; il ne ren- 

 ferme cependant pas une quantité appréciable d'éther oxalacétique comme 

 le montrent ses réactions. Il ne donne pas de phénylhydrazone ni de 

 combinaison cuprique caractéristiques. L'acide chlorhydrique concenti 6 



