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» Dissociation. — J'espérais pouvoir caractériser les espèces chimiques qui pren- 

 nent naissance dans ces expériences par leur tension de dissociation. Dans l'apparei) 

 de dissociation même, le monochlorhydrate de pararosaniline sec est saturé par du 

 gaz chlorhydrique à — 70°. Le corps de couleur jaune en contient 6, r? molécules. Pour 

 rechercher les composés définis qui possèdent une tension de dissociation fixe on a 

 enlevé à température constante par la trompe à mercure de petites quantités du gaz 

 chlorhydrique et l'on a observé chaque fois la pression. Mais toujours j'observais une 

 forte variation de la pression avec la composition et aucune discontinuité de la courbe 

 ne se présente avant le moment où le sel a atteint la composition triacide : alors la 

 courbe s'infléchit brusquement et l'abaissement de la pression, en enlevant du gaz, ne 

 devient pas nul mais beaucoup plus petit. Le trichlorhydrate est alors le seul corps 

 qui présente une tension de dissociation fixe. 



Courbe de dissociation du trichlorhydrate de pararosaniline. 



Pression 

 du mercure. 



Température du toluène bouillant : 110° 66,3 



» de l'eau bouillante : 100° 4o,4 



» delà benzine bouillante : 80°.... 21,0 



» de l'acétone bouillant : 53° 4j2 



» de l'éther bouillant : 35° o,5 



» Bien que ces expériences de dissociation n'aient révélé en dehors du trichlorhy- 

 drate aucun composé défini, il faut se demander si la tension de dissociation fixe n'est 

 pas cachée par un phénomène secondaire de dissolution du gaz chlorhydrique. En 

 effet, le phénomène de dissociation à tension fixe suppose un système monovariant 

 comprenant n corps constituants et « + i phases, savoir les deux corps : trichlorhy- 

 drate de rosaniline et gaz chlorhydrique et les trois phases : trichlorhydrate et tétra- 

 chlorhydrate de rosaniline et gaz chlorhydrique. Mais, dès qu'un phénomène de 

 dissolution intervient, nous avons une phase de plus : la dissolution solide du gaz 

 chlorhj'drique dans le trichlorhydrate, le système cesse d'être monovariant, il devient 

 divariant où la pression est fonction de la température et de la composition. 



» C'est une propriété assez fréquente que celle de l'absorption du gaz chlorhydriqne 

 par des matières organiques, comme par exemple le charbon de bois et aussi les sels 

 de leucaniline. Une telle dissolution augmente de tension avec la concentration et, 

 d'après les lois de la Thermodynamique, les quantités de chaleur développées par la 

 fixation des quantités successives du gaz chlorhydrique doivent aller en diminuant. 



» Mais, dans les expériences calorimétriques faites avec mes corps, on trouve que 

 l'effet de la première molécule n'est que la moitié de l'effet de la seconde. Ceci pro- 

 vient de ce qu'en premier lieu il y a simple dissolution et ce n'est que lorsque la solu- 

 tion a atteint une certaine concentration que la molécule se trouve attaquée dans ses 

 positions instables et endolhermiques. 



