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ACADÉMIE DES SCIENCES. 



tilé d'ammoniaque fixée correspond à 4""' environ. Les conditions d'expérience seront 

 précisées davantage dans un Mémoire détaillé. 



» Ce qui est essentiel, c'est que l'action de l'ammoniaque n'est qu'une simple addi- 

 tion et qu'il n'v a aucun déplacement d'une base. MM. Prud'homme et Rabaut l'ont 

 déjà démontré pour le composé rouge (|ui renferme 2™°'. J'ai pu le constater aussi 

 pour le corps blanc qui contient 4""°^ d'ammoniaque : en effet, dans le vide toute 

 ammoniaque est enlevée et l'on obtient le sel primitif inaltéré. 



» L'action de l'ammoniaque sur des dissolutions des sels des rosanilines produit 

 aussi une décoloration, par suite de la formation de ces composés additionnels, pourvu 

 que la dissolution ne renferme pas d'eau. MM. Baeyer et Villiger (i), qui ont constaté 

 les premiers cette décoloration dans des dissolutions de pjridine, ont observé des cri- 

 staux blancs, qu'ils regardent contïme du chlorure d'ammonium. J'ai constaté que la pjri- 

 dine ordinaire dépose de petites quantités de sel d'ammoniaque. Mais si l'on emploie 

 de la pjridine absolument sèche, récemment distillée sur la barjte, le liquide se 

 décolore, mais il reste clair sans aucun précipité. 11 suffit de chauffer et de chasser 

 l'ammoniaque pour que la solution reprenne sa couleur primitive. Évaporé à sec, le 

 liquide dépose les cristaux du chlorhjdrate de pararosaniline inaltérés. 



» Remarque. — MM. Akschul et Schneider ont indiqué C^) que la pjridine ne se 

 solidifie j^as encore à — 100", je ferai constater que la pjridine, fraîchement distillée 

 sur la barjte, cristallise dans un mélange de neige carbonique et d'acétone à — 60° 

 environ en belles aiguilles. Il suffit d'ajouter une goutte d'eau pour priver la pjridine 

 de cette propriété. 



» L'action de l'ammoniaque sur les sels des rosanilines, presque analogue à celle du 

 gaz chlorhjdrique, diffère cependant sur un point. 



J'ai démontré que la fixation de la première molécule du gaz chlorhjdrique ne 

 dégage que la moitié de chaleur de la seconde et j'ai attribué ce fait à un phénomène 

 de dissolution solide. Par suite les absorptions correspondant à la décoloration 

 complète sont toujours supérieures de cette quantité dissoute à la quantité fixée chimi- 

 quement. Pour l'ammoniaque le phénomène de dissolution n'intervient presque pas, 

 la première molécule dégage un peu plus de chaleur que la seconde, de façon que l'on 

 peut considérer la quantité d'ammoniaque fixée comme en état de combinaison 

 chimique. En ce cas les sels donnent avec 4'"°' d'ammoniaque des composés incolores. 



lonochlorhydrale de pararosaniline solide. 



Quantités 



de chaleur 



dégagées 



par l'absorption : 



)e la première molécule Az H» gaz. -f-5c«: , 6 



>e la deuxième » -(-4^"' o 



Monochlorhydrate d'hexamélhyl- 

 pararosaniline solide. 



Quantités 

 de chaleur 

 dégagées 

 par l'absorption 



De la jjremière molécule AzH^ gaz. -f-8*^^''' ,4 

 De la deuxième » +7'"''',o 



(>) Berlchle der deutschen chem. Ges., t. XXXVl, 1904, p. 2796. 

 (.') y^'-itschrifl fiïr physlkal. Chemie, t. XVI, 1895, p. 24. 



