SÉANCE DU 6 FÉVRIER 1905. 373 



en parfaite harmonie avec celles que j'ai formulées à la suite de mes études 

 sur les sulfates dissous (^Comples rendus, p. 42). Après avoir fixé les con- 

 ditions qui, en tonomélrie et en cryoscopie, permettent de substituer les' 

 molécules gazeuses aux molécules liquides qui seules interviennent dans 

 les phénomènes, M. Malhias établit que, dans la formule générale de la 



cryoscopie ( T — T'= K ;> où T et T' sont les températures de solidifi- 

 cation des liquides, n le nombre des molécules dissoutes, n' le nombre des 

 molécules dissolvantes |, le coefficient K devient — en solutions très diluées 



quand y molécules liquides se groupent pour n'en faire qu'une. 



Or, dans mes expériences, (T — T') relatif à l'acide sulfurique libre est 

 le double de la valeur correspondant au sulfate de zinc dont la solution est 

 au même taux d'acide sulfurique; elle est le triple de la valeur relative au 

 sulfate chromique vert normal. Donc le coefficient d'association y est 2 

 j)our le sulfate de zinc liquide; il est 3 pour le sulfate chromique vert 

 liquide, par rapport à l'état régulier de l'acide sulfurique liquide à la même 

 température. Or j'ai précisément conclu de mes expériences chimiques 

 que, si l'acide sulfurique dissous est SO^H", le sulfate de zinc dissous est 

 (SO'Zn)^ et le sulfate chromique vert que j'ai décrit (loc. cit.) est à l'état 

 dissous Cr-(SO'')\ L'accord me semble donc établi entre les résultats de 

 la Physique et ceux de la Chimie. 



Il n'est pas inutile de montrer que ces résultats s'étendent au sulfate 

 chromique violet ordniaire de façon à mettre hors de doute l'isomérie de 

 ces deux séries de sels. Je l'ai constaté de la manière suivante : 



A une dissolution de sulfate violet renfermant par litre l'ii,-] d'oxyde Cr'O' 

 (o-^o'.og) j"ai ajouté 0"'"',O9 d'acide sulfurique, avant de compléter à 1'. Au bout 

 de 6 mois celte solution violette correspondait à un abaissement cryoscopique de o'',7i, 

 soit dans notre supposition o», 355 pour le sel et 0°, 355 pour l'acide libre. Celte sup- 

 position est exacte; c;ir l'acide total, s'il était libre, équivaudrait à o°"'',o6 et à un 

 abaissement cryoscopique de 1°, 43. La part incombant à l'acide libre, dans un mélange 

 à molécules égales SO*HM Cr-(SO')'. serait le quart de i'',43 soit o",3575, c'est-- 

 à-dire o°,355. 



En outre le mélange initial porté à l'ébullition verdit par suite d'un dédoublement 

 qui, d'après M. Recoura, ne change pas le nombre des molécules; de sorte que l'abais- 

 sement cryoscopique initial 0,71 ne doit pas changer. C'est ce que l'expérience con- 

 firme absolument. Je retrouve donc >ur le sulfate violet les particularités et les con- 

 stantes physiques que m'a données le sulfate vert. 



En résumé, la cryoscopie des sulfates fournit des indications en rapport avec les 

 données chimiques quelle que soit la valence du métal. 



