SÉANCE DU l3 FÉVRIER igoS. 43() 



qui nous a conduits à reprendre le travail de Cérésole et Rœckert et plus 

 spécialement celui de Nussberger. 



Il ont obtenu le tlioximidobutyrate d'étliyltf en traitant risonilrosoacétylacélate 

 d'élliyle par le chlorhydrate d'hydroxylamine : 



CH'-CO — C — COOC-^H^+NH20H=r[I-0 + CH3-C C — CO^Gqi^+ IJCI. 



Il HCI II il 



NOH NOH NOII 



Il se forme en même temps de la nitrosométliylisoxazolone provenant de l'anhydri- 

 salion de la dioxime : 



CH3— G C-CO^G^H^ CH^— G — G = NOH 



Il II II I 



NOH NOH =C^H»OH+ N GO 



\o/ 



Gette anhydrisalion s'opère sous l'inducnce de l'acide chlorhydrique ainsi (jue nous 

 nous en sommes assurés par une expérience directe. La séparation de ces deux produits 

 de la réaction est singulièrement facilitée si l'on a soin de partir d'isonitroso-acélyla- 

 célale d'éthyle cristallisé, parfaitement pur, au lieu d'employer comme les auteurs 

 précédents une matière première impure. 



Il suffit en effet d'ajouter un léger excès de chlorhydrate d'hydroxylamine dissous 

 dans l'eau à de l'éther isonitrosoacétylacélique solide pourvoir celui-ci se liquéfier 

 puis redevenir solide à nouveau. Après une recristallisation dans un mélange d'élher 

 et d'élher de pétrole le produit est pur et fond à lôa". G'esl le dioximidobutvrate 

 d'éthyle identique à celui que nous avions obtenu en parlant du dicétobulyrate 

 d'éthyle. Si l'on neutralise le chlorhydrate d'hydroxylamine par le carbonate de sodium 

 le rendement (oo pour loo) ne change pas sensiblement et le produit obtenu est iden- 

 tique. 



Les eaux mères extraites de l'éther fournissent V'isonitroso-rnélhylisoxazolone qui, 

 recrislallisée dans un mélange d'acide acétique el de benzine, fond à iSg". Sa compo- 

 sition analytique est donnée par la formule G'H'N'O'; d'apiès M. Nussberger ce pro 

 duit renferme i molécule d'eau et fond à iSo". 



Guidé par les idées théoriques de M. Hantzsch, M. Nussberger attribue 

 à l'éther dioximidobutyrique ainsi obtenu la constitution d'un dérivé syn 

 qui, d'après lui, subit, sous l'influence de l'acide chlorhydrique sec, une 

 transposition qui le transforme en dérivé amphi fondant à 132° : 



GH^— G C-GOOG'-H= GH'-C G — GO^G^H^ 



Il 'I 1! Il 



N - OH HON -^ N - OH N — OH 



syn. amplii. 



Kn réalité l'éther dioximidobutyrique fondant h. 162°, dissous dans l'éther anhydre 

 et traité par HCI sec, subit une anhydrisalion partielle et donne un mélange d'oximi- 



