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868 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



I. AcÉTOXlME. — Nous avons fait parcourir à nos corps deux cycles difTérents. 



Élal initial : Chlorhydrate d'hydroxylamine (i°'<'';= 2') 200 



Acétone (CH^— CO — CH') (i»<"= 2') 200 



NaOH (3»°'= 2') 200 



Etal final : (5oo""' d'une solution contenant : Ox.ime, NaCI, à la dilution i"°'=6' 

 et NaOH à la dilution 2""''' = 6'. 



Cal 



P/-e»uercjc/e ; 2ooAzH*OCl H- aooNaOH (S""'''^ 2'). Chai. dég. -1- 6,5i 

 Les 4oo™' précédents -H 30O acétone(i™°'^ 2') » +16, 58 



Qi +23,09 



Deuxième cycle : 200 AzH'OCl -H looNaOH (2'"°':= i') -h 5, 06 



L'hydroxylan[iine est mise en liberté (3 déterminations pour chaque 

 mesure). Aux 300"^™° précédents on ajoute 200 acétone (i™'''zz: 2'). 



La réaction se produit lentement, ou peut la suivre au thermomètre. 

 Elle est complète au bout de quelques heures. On ajoute alors 



loo-^-"' NaOH (4'>"'i— 2') + 5, 3o 



g» 10, 36 



La différence Q = Q, — Q2=+ 12,73 représente la chaleur dégagée par l'action de 

 l'acétone sur l'hydroxylamine. 



IL Aldoxime. — On répète la même série de mesures en partant de l'aldéhyde éthy- 

 lique. On trouve : 



Q,_ 24,03 j Di^.^g^^g. ^,2^8. 

 Q2= 11,24 ) 



Remarque. — En suivant au thermomètre le dégagement de chaleur dans l'action 

 de l'acétone sur l'hydroxylamine, on peut connaître à chaque instant la quantité 

 d'oxime formée. Au bout du temps l elle est proportionnelle à l'élévation de tempéra- 

 ture corrigée du refroidissement. La marche de la réaction devrait s'exprimer par 



=: k. En réalité k décroît légèrement avec le temps, sans doute à cause de la 



dilution croissante. 



2° Bombe calorimétrique : 

 l. AcÈTOxm^ (acétone). 



Cal 



Chaleur de combustion de l'acètoxime crist. (3 déterminations). . . -i-490,4 



Chaleur de formation » +34 



» de l'acètoxime dissoute + 32,8 



