SÉANCE DU 3 AVRIL igoS. 987 



Il n'en est pas de même lorsque la réaction a lieu en présence d'alcool 

 absolu. 



Il semble donc nécessaire que, pour obtenir l'hydrosulfite, le sodium et 

 l'anhydride sulfureux se trouvent en présence d'un réactif attaqué par le 

 métal. 



En poursuivant cette étude avec le magnésium, on observe que l'anhy- 

 dride sulfureux réagit fort bien sur ce métal, en présence d'alcool absolu, 

 pour donner un hydrosulfite. 



On fait arriver un courant de gaz sulfureux, sec dans un ballon contenant du ma- 

 gnésium, en poudre ou en ruban, recouvert d'alcool absolu, l'attaque s'elTectue 

 rapidement; cet hydrosulfite est soluble dans l'alcool contenant un excès d'anhydride 

 sulfureux; la coloration jaune de la liqueur permet de supposer qu'elle contient un 

 hjdrosulfite acide particulier; je me propose de l'étudier. Quand on laisse la solution 

 dans le vide, le départ de l'anhydride sulfureux est accompagné d'un dépôt du sel; 

 si l'on évapore à sec et à froid, on obtient une combinaison alcoolique dhvdrosulfite 

 de magnésium, insoluble dans l'alcool absolu. Les solutions alcooliques du sel magné- 

 sien donnent, avec des liqueurs alcooliques d'azotate d'argent et de chlorure mercu- 

 rique, les mêmes réactions que les solutions aqueuses. 



11 semble bien ici que, le magnésium n'attaquant pas l'alcool absolu, il doit y avoir 

 union directe des composants; cependant il me paraît plus vraisemblable qu'il y a 

 d'abord une attaque préalable de l'alcool par le magnésium et que, seulement alors, 

 la formation d'hydrosulfile a lieu. En effet, le magnésium seul mis en présence d'alcool 

 absolu est susceptible de fournir un alcoolate avec dégagement d'hydrogène; à iSo" en 

 tube scellé la réaction est complète. 



Le mécanisme de la réaction du sodium et du magnésium pourrait donc 

 être envisagé comme suit : 



Ce métal attaquant l'alcool forme une trace d'alcoolate et d'hydrure qui 

 réagit alors sur l'anhydride sulfureux au fur et à mesure de sa formation, 

 l'hydrogène se reportant sur une nouvelle portion du métal qui n'a pas 

 réagi. 



Cette interprétation est peut-être applicable à la préparation de l'hydro- 

 sulfite de zinc d'après M. Nabi (') ou à celle des hydrosulfites de calcium, 

 aluminium, fer que j'obtiens en tube scellé à froid en laissant le métal 

 plusieurs jours au contact de l'alcool absolu saturé de gaz sulfureux. 



Ces expériences seront continuées pour obtenir les alcoolales. 



(') Nabl, Monatshefte jùr Cliemie, 1899, p. 679. 



G. R., 1905, 1" Semestre. (T. CXL, N° 14.) 1^9 



