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M'. Viard et moi (')] que c'était bien le glycol |iriinaiie secondaire. Avec l'amalgame 

 de iVa, les rendements en alcool et célorie sont de i5 ])Our loo environ, en gl ycol de i3 

 à i4 pour loo. 



Celte réaction, en tous points analogue à celle fournie par l'acélol dans les mêmes 

 conditions, nous conduit donc à admettre que, dans sa solution aqueuse, le propionyl- 



carbinol existe sous la forme aci C'H^C , y CH' i(ui, par réduction, donne 



p.tPp/0"^^^. jj.^C-H'COCIP ou C"-H=CHOHCH' 

 '\0/ ' uC^ll^CHOHGH^OH. 



L'action de la semicarbazide sur le. propionvlcarbinol est particulière- 

 ment intéressante : 



En cliauliant en solution aqueuse les deuv réactifs, puis en évaporant l'eau, on 

 obtient une masse cristalline d'où le chloroforme bouillant e\lrait une substance qui, 

 reeristalllsée dans l'eau, fond à 66° et répond à la formule C*H"0?1\', Si l'on opère, 

 non plus en présence d'eau, mais en solution dans l'alcool absolu et en parlant de la 

 semicarbazide pure, on obtient, après évaporatioa de l'alcool, des cristau\ fondant à 

 iSS^-iSG" et répondant à la même formule que ceux obtenus en solution aqueuse. 



Analyses. 



N calculé 

 Piiids Valeur N pour 



dematiprc. de N. II. I. trouvé. CH^O^N'. 



Produits fondant à 66" 0,1857 4^i° /"o '7° 29,08 28,97 



» » i35"-i36". . . . 0,1929 48,5 76I 18" 29,01 » 



Une série de recristallisations dans l'alcool du produit fondant à 66° ne permettent 

 pas d'élever son point de fusion, de même qu'une longue ébullitiou avec l'eau du pro- 

 duit fondant à i35°-i36'', est incapable de le faire passer à la forme fusible à 66". Les 

 deux produits obtenus par l'action de la semicarbazide sur l'acélylcarbinol sont donc 

 isomériques et ne sont pas transformables l'un dans l'autre par simple recristallisation 

 dans un solvant convenable. Or, tandis que le produit i35°-i36° présente une faible 

 solubilité dans l'eau et un point de fusion relativement élevé, l'autre est très soluble 

 dans l'eau et fond relativement à basse température. 11 est donc vraisemblable (|ue la 



formule C'-IPC^ — CH-Oll doit être attribuée à celle des combinaisons ayant 



n 

 N_NH-CO-NIP 



le plus de ressemblances avec les semicarbazones des autres alcools céloni()ues, c'est- 

 à-dire au produit de point do fusion élevé. Quant à celui qui fond à 66°, ce serait un 



/NH — NH- CO — NHi= 

 propionvlcarbiuolale de semicarbazide G^H°G -CH^ formé par la 



O 

 forme tautomérique aci de l'alcool cétonique. 



(') Klins et ViARi), Comptes rendus, t. CXXXVMI, p. 



