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SÉANCE DU 29 MAI igoS. l45l 



mais elle est facilement mise en évidence par l'action d'un courant d'hydro- 

 e;ène. 



CHIMIE GÉNÉRALE. — Sur une réaction à vitesses discontinues du sulfate 

 chromique vert. Note de M. Albeet Colson, présentée par M. G. Lemoine. 



Dans le sulfate vert de chrome Cr^(SO')' que j'ai décrit {Comptes rendus , 

 2 janvier igoS) tout l'acide est en combinaison; je l'ai constaté au calori- 

 mètre. De plus, en ajoutant 6™°' KOH à la dissolution récente d'une molé- 

 cule de ce sulfate pur, il se décompose complètement en dégageant 5^'^='', 2, 

 d'après mes expériences. Ce nombre correspond à Sy*^"' pour la saturation 

 de l'hydrate chromique par l'acide SSO'H" dilué, au lieu de 49*^"'. 2 qu'in- 

 dique M. Berthelol pour la formation du sulfate violet. L'isoraérie des 

 deux sels est donc établie, et, dans notre sel vert, l'acide est moins éner- 

 giquement fixé sur le chrome que dans le sulfate violet. 



Ce fuit, que je ne puis discuter complètement ici, semble indiquer que la 

 décomposition de noire sulfate est facile. En réalité, elle est irrégulière et 

 elle m'a conduit à étudier l'une des faces de la question des radicaux dissi- 

 mulés. 



Notre sulfate vert Cr^(SO^)', 8H*0 (7,5 H^O quand au mA% on joint 

 l'aclion de l'anhydride P^O^) renferme, d'après sa synthèse, deux radi- 

 caux SO' dont la fixation sur le chrome diffère de celle du troisième 

 groupe S0\ A cette constitution dissyméuicpie doit répondre un dédou- 

 blement spécial. Et, en effet, l'addition de 1'°°' BaCl- à la dissolution éten- 

 due de 1"°' Cr-(SO')' fournit un précipité immédiat avec un dégagement 

 de chaleur de 7^"',! 5 d'après mes mesures. D'autre part, l'addition brusque 

 de 2"'*'' ou de 3"°' BaCl- à la molécule de sel chromique donne encore un 

 précipité immédiat, mais la liqueur reste indéfiniment trouble ('), impossible 

 à filtrer, et le dégagement de chaleur n'augmente pas sensiblement. Je 

 n'ai pas trouvé de nombre supérieur à 7^*', 6 quand l'excès de chlorure de 

 barv uni varie de 2 à 3 BaCl"; donc une seule molécule BaSO' se forme 

 immédiatement et les deux autres radicaux SO' sont dissimulés dans notre 

 sel. 



Le sulfate chromique violet modifié par ébuUition présente une anomalie 



(') Ce liquide Irouble évaporé à froid dans le vide, 3 semaines après sa formation, 

 abandonne BaCl- que j'ai pu séparer des sels de clirome par l'alcool. 



