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SÉANCE DU 29 MAI 1905. 1467 



M. Trillat ayant signalé l'oxydation de l'alcool à froid, dans une foule de 

 cas, avec production d'aldéhydes qui se transforment ultérieurement en 

 produits d'éthérification (^Comptes rendus, 1903, et Oxydation des alcools, 

 Naud, 1901), nous avons pensé que l'apparition de l'acide acétique pouvait 

 être attribuée de même à l'influence de l'oxygène de l'air, et nous avons 

 effectué les deux essais suivants : 



A. Deux alcools ont été conservés mi-partie dans le vide, mi-parlie à l'air libre : 



( Degré de l'alcool : q6" ) m . 



I. . . , ,■ Température : 18". 



( Aculile primitive : oS, 021 par iitre ) 



Écliaiitillon Échanlilluii 



conservé à l'air. conservé dans le vide. 



Acidité gagnée par litre après 8 jours. -i-o8,oo3 — os,oo3 



j Degré de l'alcool 90" 



„ ' Acidité primitive o,oi4 



II. , ,^ 



f Al 

 Acidité gagnée après 3o jours — os,oo3 — o8,oo5 



Elhers o,o52 



aldéhydes Traces 



L'acidité a augmenté à l'air libre (alors qu'elle a diminué dans le vide), par suite 

 d'une oxydation de l'alcool dont la rapidité a dépassé celle de la saturation de l'acide 

 par l'alcali du verre. 



B. Dans un alcool renfermant oS,oi5 d'acide libre par litre, nous avons fait barboter 

 pendant 3 heures, à la température ordinaire, 36' d'air préalablement débarra-sé de 

 son acide carboni(|ue. Après l'expérieifce l'acidité avait augmenté de os, oo3 par litre. 

 Le même alcool, soumis au même Iraitemenl pendant 6 heures, après saturation de 

 l'acide libre par la soude, nous a donné une augmentation d'acidité de oi>",ooS par litre. 

 Dans un second échantillon, exempt de produits réducteurs, et dont l'acide libre 

 avait été exactement neutralisé par la soude, nous avons fait barboter 72' d'air et 

 nous avons constaté, après barbotage, une acidité de os,oi4 pa'" litre. 



Ces essais nous paraissent bien démontrer le rôle joué par l'oxygène de l'air dans 

 l'apparition de l'acide acétique. 



Quant aux variations de l'acidité, dont nous ne saurions donner aujourd'hui une ex- 

 plication rigoureuse, nous pensons cependant qu'elles pourraient résulter d'une difl'é- 

 rence entre les vitesses d'oxydation de l'alcool d'une part, et de la saturation de l'acide 

 produit par les bases du verre d'autre part. 



Nous avons constaté que les alcools d'ancienne fabrication ne renferment presque 

 jamais plus de os,odo d'acide libre par litre et que leur acidité ne varie à nouveau que 

 si on les change de récipient. De même, toutes les fois que nous avons saturé l'acide 

 libre d'un alcool par la soude, nous avons constaté que l'acidité augmentait ensuite 

 rapidement, jusqu'à un ma.ximuiu qui varie suivant les alcools et les impuretés qu'ils 

 renferment. 



