SÉANCE DL' 5 JUIN I9o5. I 5o I 



A fortiori, en est-il (le même de celles où un chlorure de carbone est va- 

 porisé dans un ^rand excès d'hydrogène libre et le tout brûlé par l'oxygène : 

 condition recherchée par l'auteur, mais dans laquelle la chaleur de forma- 

 tion propre du chlorure de carbone est noyée en quelque sorte dans l'énor- 

 mité de la chaleur de combustion de cet excès d'hydrogène. 

 Il ne paraît pas nécessaire d'insister davantage sur ces points. 

 Rappelons cependant, dans un autre ordre, les doutes relatifs aux cha- 

 leurs d'oxvdation des métaux adoptées par M. Thomsen, valeurs dont plu- 

 sieurs ont été reconnues fort inexactes depuis les rectifications de M. Mois- 

 san (chaleur d'oxydation du calcium portée à -|-r45^*' au lieu de i3i,5 

 d'après Thomsen : erreur lo pour loo), de M. Gunlz (chaleur d'oxydation 

 du baryum mesurée, tandis que M. Thomsen avait construit des Tableaux 

 avec un chiffre purement hypothétique), de M. Joannis (chaleur de disso- 

 lution du potassium dans l'eau, trouvée 45^^', 2 : au lieu de 48,1, Thom- 

 sen : erreur 8 pour 100); et plus généralement l'incertitude de;s calculs qui 

 appliquent aux métaux, pris dans leur état usuel, des chiffres obtenus 

 pour des états différents, tels que ceux du platine ou du palladium, ou 

 bien encore ceux réalisés en précipitant un métal par un autre métal. 

 L'influence considérable que la diversité d'états d'un même métal exerce 

 sur sa chaleur de combinaison est démontrée, entre autres, par mes expé- 

 riences sur les états allotropitpies de l'argent métallique. Ces différences 

 font varier de 4 Calories la chaleur de formation de l'oxyde d'argent, selon 

 que l'on part de l'argent battu en feuilles, ou de l'argent cristallisé; l'écart 

 étant de 2 Calories pour l'argent précipité de ses sels par une lame de 

 cuivre ('). Ces écarts s'élèvent jusqu'à 3o pour 100 de la chaleur d'oxy- 

 dation admise par M. Thomsen pour l'argent. 



La nécessité dans les études thermochimiques et éleclrochimiques de 

 ramener les états divers des métaux à un type unique, c'est-à-dire à un état 

 initial et rigoureusement défini, n'avait pas été aperçue autrefois. Elle 

 rend aujourd'hui indispensable pour presque tous une revision d'ensemble 

 des données relatives à leurs chaleurs de combinaison; les chiffres consi- 

 gnés dans les Thermochemische Untersuchungen n'ayant plus aujourd'hui 

 qu'un caractère historique provisoire, comme ceux de Favre et Silbermann 

 d'autrefois. 



(') Annales de Chimie et de Physique, 7" série, l. XXII, p. 3i 



