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Mentionnons encore une observation de M. Semmler (^Berichte, 

 t. XXXVII, p. 2/(28) concernant la réfraction moléculaire de la spartéine, 

 et un travail de MM. Scholtz et Pawlicki sur quelques iodoalcoylates 

 (Arch. d. Phnrm., 1904). 



Nous avons institué une nouvelle série de recherches sur le même sujet. 

 Elles nous ont conduits à d'importants résultats pour la connaissance de la 

 constitution de la spartéine. Nous indiquerons sommairement, dans cette 

 première Note, les faits que nous avons observés en faisant une étude 

 approfondie de l'action de l'iodure de méthyle sur la base. 



lodomélhylales a el a'. — a. On met en contact poids égaux de spartéine récemment 

 distillée, d'iodure de méthyle et d'alcool mélhvlique. Après i!\ heures, le mélange, 

 sensiblement limpide, est chaufTé à reflux pendant i heure; on élimine ensuite l'alcool 

 mélhylique el l'excès d'iodure de méthyle par distillation. Le résidu ainsi obtenu est 

 solide et parfaitement blanc; son poids indique que la spartéine a ^vkÀ exactement 

 jmoi d'iodure de méthyle. 



Ce produit est très soluble dans l'eau. Sa composition centésimale correspond à la 

 formule C^H^^Az'.dH*!. It est lêvogyre, et le pouvoir rotatoire (dans l'eau à environ 

 8 pour 100) oscille, suivant les préparations, entre les deux valeurs extrêmes — 26° 

 el — 28°. 11 est formé du mélange de deux iodométhylates isoméri(jues, que nous dé- 

 signons par les lettres a et a'. On peut en isoler facilement l'un d'eux à l'état pur par 

 cristallisation d'abord dans l'alcool et ensuite dans l'eau. L'iodométhylate ainsi obtenu 

 est identique au corps déjà décrit par Bamberger (Lieb. Annal., 1886, p. 368) et par 

 nous-mêmes ([a:]„ = — aa^yS); it est relativement peu soluble dans l'eau, nous l'appel- 

 lerons iodométhylate a. 



Le produit resté en dissolution dans les eaux mères a un pouvoir rotatoire supérieur, 

 en général, à — 3o°. Par cristallisations successives dans divers solvants (alcool 

 absolu, acétone mélangée d'alcool, éther acétique, alcool éthéré), nous avons pu l'élever 

 jusqu'au chiffre — 36°, g. La poudre blanche ainsi obtenue, confusément cristalline, est 

 extrêmement soluble dans l'eau; elle répond d'ailleurs à la formule G"" 11^'^ Az-. CIP 1. 

 C'est un mélange des deux iodométhylates; il est riche en iodométhylate a', dont le 

 pouvoir rotatoire et la solubilité dépassent de beaucoup lepoavoir rotatoire et ïa solu- 

 bilité (le l'isomère a. 



b. L'action de l'iodure de méthyle sur la spartéine en solution niélhyli(|ue el sous 

 pression (à iio°) mérite une mention spéciale. MM. Scholtz et Pawlicki ont reconnu 

 dans cette expérience, sans d'ailleurs en établir le mécanisme, la formation d'un 

 iodhydrate d'iodométhylate C'°H-^Az-Cll' 1.111 régénérant sous l'action de tapotasse 

 l'iodométhylale de Bamberger. 



A ce propos, nous avons à rappeler que, au cours d'un Mémoire relatif à la lupinidine, 

 ^L^I. Willstâlter et Fourneau avaient, avant nous, signalé que la spartéine n'était pas 

 attaquée par ce réactif. Nous ignorions la remarque de ces auteurs au moment de 

 notre publication en igoS. 



