SÉANCE DU 26 JUIN igo5. 1687 



liquide du soljde, mais on y parviept en délayanf. la matière daps l'alcool absolu, dans 

 lequel le sulfate basique esf insolt)ble. On constate ainsi que 80 pour lop ^u fer sont 

 à Tétai de sulfate basique solide, et 20 pour 100 à l'étal liquide ayant la composition 

 Fe'0^,(4,72)SO'. On voit que la proportion de sulfate basique est beaucoup plus 

 abondante, et de plus l'état d'équilibre entre le sulfate basique et la liqueur acide est 

 atteint presque tout de suite. J'ai constaté qu'au bout de 4 mois il est le même qu'au 

 bout de 6 jours. Au contraire, avec des dissolutions plus étendues, le dépôt de sulfate 

 basique est moins rapide et moins abondant, et il cesse complètement au-dessous 

 d'une certaine concentration. Ainsi une dissolution ayant la composition 



Fe?0^3S0^28H20 



ne donne lieu à aucun dépôt de sulfate basique, quel que soit le temps qu'on la con- 

 serve (2 ans). 



Influence de la température. — C'est à la température de 20° environ que le dépôt 

 de sulfate basique se produit le plus rapidement. Aux basses températures il est beau- 

 coup plus lent. Ainsi la soluljon Fe'O', 3S0', i5H-0 qui, comme je l'ai dit, se prend 

 en masse au bout de 36 heures à la température de 20°, np commence à déposer du 

 sulfate basique qu'au bout de 6 jours, à la température de 0°, et la transformation 

 n'est terminée que le dixième jour. 



Conclusions. — Toute.s ces cjfçpnstances qui influent sur la formation flu 

 sulfate basique indiquent qu'on ne se trouve pas en présence d'un phé- 

 nomène d'hydrolyse simple, mais qu'il y a en même temps ime transfor- 

 mation moléculaire. On peut s'en rendre compte directement de la façon 

 suivante. Au début, alors qu'il n'y a aucun dépôt de sulfate basique, le 

 sulfate neutre est déjà hvdrolysé, car, si l'on agite la solution pendant 

 I minute avec de l'acétone et si l'on sépare immédiatement l'acétone de la 

 solution (qui est restée limpide), on constate dans l'acétone la présence de 

 beaucoup d'acide sulfurique (plus des | de la quantité correspondant à 

 l'hydrolyse totale). Donc, dés le début, la solution de sulfate ferrique ren- 

 ferme une notable quantité d'acide libre, et par suite du sulfate basique en 

 quantité correspondante. Si celui-ci ne se dépose qu'à la longue, c'est 

 qu'il subit lentement une transformation moléculaire, qui le rend moins 

 soluble. Cette transformation moléculaire est prouvée par le fait que, au 

 début, la liqueur (qui, comme je viens de le montrer, est un mélange 

 d'acide sulfurique libre et de sulfate basique dissous) est instantanément 

 soluble dans l'alcool absolu, employé même en grand excès; tandis qu'au 

 bout de I mois, qiiancj la liqueur a déposé du sulfate basique, l'alcool ne 

 dissout que la partie restée liquide et pas le sulfate basique. Celui-ci, qui, 

 au début, était soluble dans l'alcool, y est donc devenu insoluble. 



Les phénomènes que je viens de décrire permettent d'expliquer, comme 



