SÉANCE DU a6 JUIN fQoS. i6g3 



n'est pas modifié. En présence du nickel à 30o°-2io°, le benzonitrile et l'essence 

 d'amandes araères sont transformés en toluène. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la bromiiration de la paraldéhyde. 

 Note de M. 1*. Fbeundler, présentée par M. H. Moissan. 



L'action du brome sur la paraldéhyde a été étudiée dans diverses con- 

 ditions par M. Pinner ('). Cet auteur n'a isolé de produits définis qu'en 

 opérant en présence d'éther acétique. 



Mes recherches sur le bromacétal (^) m'ont conduit à reprendre cette 

 question, et je suis arrivé à un tout autre résultat que M. Pinner en modi- 

 fiant quelque peu sa méthode. 



En effet, la bromuration de la paraldéhyde s'effectue mal à la tempéra- 

 ture ordinaire, et elle est accompagnée d'une crotonisation plus ou moins 

 complète. Si l'on a soin, au contraire, d'opérer entre — 5" et o", la réac- 

 tion se poursuit normalement, surtout à la lumière, et l'on obtient de 

 l'aldéhyde bromacétique que je décrirai plus lard et dont j'ai indiqué 

 (/oc. aV.) la transformation en acétal. 



Cette méthode ne permet pas de préparer l'aldéhyde dibromacétique, 

 car un excès de brome ne réagit pas sensiblement à froid. Mais si, après 

 avoir ajouté une deuxième molécule de brome, on laisse la masse se ré- 

 chauffer spontanément et si on la projette ensuite sur un mélange de glace 

 et de carbonate de soude, on obtient en abondance (^5 pour loo de la 

 théorie), un précipité cristallin, blanc, répondant à la formule C^H^Br^O. 

 Les autres produits de la réaction sont constitués essentiellement par de 

 l'aldéhyde bromacétique, avec très peu de bromoforme et de bromal. 



Ce composé CBr^H^O peut être purifié facilement par cristallisation 

 dans l'éther ou dans l'acétone ou par distillation dans le vide; il est inso- 

 luble dans l'eau, soluble dans la plupart des liquides organiques et distille 

 à i45°-i47'' sous 13™". La vapeur d'eau l'entraîne assez facilement. Il se 

 présente généralement sous la forme de gros prismes fusibles à 63°-64'*. 



Le mode de formation de cette substance ne permet pas de lui attribuer 

 d'autre formule que celle d'une aldéhyde télrabromobutyrique, 



CH=Br.CHBr.CBr-CHO; 



(') Ann. Clieni., t. CLXXIX, p. 67. 



(^) Frelndler et Ledri', Comptes rendus, t. GXL, p. 794. 



C. K., 1905, 1" Semestre. (T. CXL, N» 26.) 21 7 



