1696 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Celui-ci, traité par l'acide sulfiirii|ue à 20 pour 100, se décompose avec mise en 

 liberté de la cctoaldélnde qui distille h 6o°-62'' sous i3""", et à i73''-r74° à la pression 

 ordinaire sans aucune décomposilion. 



La diélhylacétylaldéliydc donne une seniicarbazone qui, purifiée par lavage à la ben- 

 zine et cristallisation dans l'alcool mélliyliqiie absolu, se présente en fines aiguilles 

 blanches, fusibles à 162°. 



II. Triinéthylacélylaldi'hyde (CH')'" C— CO — CM = 011 OH préparée par conden- 

 sation de la pinacoline avec l'étlier formique; son sel de cuivre (C"H"0^)-r,u cristal- 

 lise en belles tables bleu foncé, fusibles à 125-126°, solubles dans l'étlier et l'al- 

 cool. Celui-ci, décomjiosé par l'acide sulfurique à 20 pour 100, donne un liquide 

 incolore, à réaction fortement acide, à odeur piquanle, bouillant à 53°-54° sous 

 i3""" et distillant à i48° sous la pression ordinaire sans décomposition. La trimétliyl- 

 acélylaldéhyde libre ainsi formée réduit la liqueur de Feliling, réduit le nitrate 

 d'argent et donne avec le perchlorure de fer une belle coloration rouge sang. 



La seraicarbazone est cristallisée en aiguilles blanches fusibles à 166". 



III. /TOC«/e/j/flWe72/rfe^ ^GH — CPP — GO— CH=:C1I0H préparée par 



condensation de la méthylisobutylcétone et de l'étlier formique; son sel de cuivre 

 (CH" 0'')-Cu cristallise en aiguilles bleues, fusibles à i42°-i43°, solubles dans 

 l'éther. 



La décomposilion de ce dernier par SO*H'- a permis d'isoler la cétoaldéhyde et de 

 la distiller dans le vide ; elle bout à 5i''-53° sous i3"'™, mais se décompose si on la 

 distille sous la pression ordinaire: de jilus, elle jaunit assez rapidement et au bout de 

 quelques jours il se sépare du liquide des gouttelettes d'eau décelant une altération 

 avec formation probable d'une tricétone par élimination de 3"°' d'eau. 



IV. hobulylacétylaldéhyde ^ ^GH — GH=— CIP— CO — Cil :::= GHOII pré- 

 parée avec la méthylisoamylcétone dans les conditions précédemment indiquées. Son 

 sel de cuivre (G''H''0-)'Cu fond à 120"; sa décomposilion par l'acide sulfurique 

 donne un liquide fortement coloré en rouge, se polymérisaiU déjà sous l'inlluence du 

 chlorure de calcium et se décomposant en grande partie à la distillation dans le vitle : 

 il passe seulement quelques gouttes de liquide incolore, bouillant à 6y''-']o°, parais- 

 sant être la cétoaldéhyde libie. 



Il résulte de nos recherches que ht stabilité des p-cétoakiéhydes n'est 

 pas nécessairement liée à la forme arborescente indiquée par Claisen et 

 Meyerowitz, et que l'on peut obtenir des cétoaldéhydes stables de la forme 

 R — CO — CH = CHOH, à la condition que le radical hydrocarboné R 

 soit lui-même à chaîne arborescente. 



Si, d'autre part, nous comparons les diverses céloaldéhydes obtenues, 

 au point de vue de leur stabilité, nous constatons que ces corps paraissent 

 d'autant plus stables que la substitution dans le radical hydrocarboné, 

 aboutissant à une forme arborescente, se fait sur un carbone plus rappro- 

 ché du groupement cétonique. 



