SÉANCE DU 56 JUIN igoS. 1 7o5 



posé que cet accroissement était du à la formation, croissante avec la pres- 

 sion, (l'anhydride persiilfurique. Pour contrôler celte hypothèse, j'ai 

 mesuré la chaleur de formation de S"0' à partir de SO' et de O. 



Je l'ai préparé en quantité notable, par la méthode de M. Berthelot, en 

 faisant agir l'effiiivc à haute tension sur un mélange de 4 vol. SO" avec 

 3 vol. O, maintenu à o". L'une des deux branches horizontales de l'appa- 

 reil à effluves étant fermée, l'autre communiquait avec le même mélanqe 

 gazeux que je faisais arriver, en le déplaçant par du mercure, dans l'ap- 

 pareil au fur et à mesure que les gaz se combinaient. 



J'ai mesuré la quanlilé de ciialeur que dégage cet aiiliydn'que j>eisulfurique lors- 

 qu'on le dissout dans l'eau : il se décompose alors partiellement en donnant de l'acide 

 sulfurique et de l'oxygène. Je dosais, dans la dissolution, au moyen d'une solution de 

 sulfate de fer ammoniacal et d'une liqueur titrée de permanganate, la quantité d'acide 

 persulfurique restant inaltérée. Le calcul résulte des cycles suivants : 



j S-^0'sol.-f-aq. = S»0'diss +x 



\ S'0'diss.=;:S'0«diss.-i-0 -i-27i-"',6 (M. Bertheloi) 



f S'O'soi.inS^O'sol.-t-O +j 



j S»0'sol. + aq.= S^O''diss ■+ ^/loi^g ^ m. IJerlhelol) 



d'où 



(i) x-t- 27,6 = 74-74,6, 



S^O'sol.-f- aq. = /i.S'O' diss. -+- «'.S-0= diss. -1- n'.O. . . + Q (avec n 4- n'= 1), 



!n .S'O' sol. 4- aq. :r= n .S^O' diss. -^- n.x 

 n'.S"-0' S0I.4- aq.= «'.S'O^ diss. 4- n'.O 4- n'{y 4- 74,6) 



(2) Q = «.^4- «'(74- 74,6). 



Le système d'équations (i) et (2) permet de calculer x et y, lors([u'on a mesuré 

 expérimentalement Q, n et n' . J'ai trouvé d'après mes mesures 



a;=4- 56'^"i,7; et j =4- 9<^"',7i. 



Par conséquent, 



S' O' sol. 4- aq. = S' O' diss 4- 56^', 7 1 



aSO'sol. 4-0 =8^0' sol — (f^^-ji 



L'anhydride persulfurique est donc un composé endolhemiique à partir de 

 SO' et deO; sa formation ne peut donc pas expliquer l'accroissement de 

 dégagement de chaleur que j'avais observé. 



II. Cet accroissement est dii à une autre cause. 



Dans la bombe calorimétrique, après la combustion, on trouve un liquide visqueux, 

 légèrement coloré en brun et qui répand à Pair d'abondantes fumées; en répétant les 



