1706 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



combustions du soufre, j'en ai préparé plusieurs grammes. Par l'eau, ce liquide donnu 

 quelques vapeurs nilreuses; en le cliaud'anl, il dégage d'abondantes vapeurs d'anhy- 

 dride sulfurique, sans autre gaz et en déposant une petite quantité d'un corps solide, 

 en lamelles cristallines. Celui-ci, traité par l'eau, produit un abondant dégagement de 

 vapeurs nitreuses, tandis que le liquide qui le baigne, soumis au même traitement, 

 n'en donne presque plus. 



L'analyse du liquide formé dans la bombe m'a donné S =: 35,62; Az = o,53; 

 H = 1.56. 



Le corps solide cristallisé, déposé quand on chauffe ce liquide, fond à 72° et contient 

 S = 25,48; Az = io,6i; H ;= 0,98. C'est donc du sulfate acide de nilrosy/e: sa fov- 

 mation s'explique par la présence d'environ 5 pour 100 d'azote dans l'oxygène élec- 

 trolytique industriel dont je me suis servi. 



Quant au liquide de la bombe, d'après sa composition et ses propriétés, c'est de 

 Yacide pyrosuif itrii/ue qui a dissous un peu de sulfate acide de nitrosyle, soit très 

 sensiblement (S^O'H^ -h o, 06 SO=Az H). 



La petite quantité d'hydrogène contenue dans l'oxygène employé 

 (o^t'^fj cle H, libre ou combiné, par lilre) (') est plus que suffisante pour 

 changer en S^O'H^ tout le soufre non transformé en SO^. 



La chaleur de dissolution de l'acide pyrosulfurique est 



S'O'HMiq. -)-aq.=r2S0'HMiss +54^"', 3 (Thomsen) 



Il est facile d'en déduire que 



(3) SO'sol. -Hili^ + iO = |S^O"iIMiq -f-44'^='i,65 



(4) SO^sol. -HiH^Ogaz.^ïS^OMIMiq -t-iSi^^SSo 



La transformation de SO^ en S^O'H-, par combinaison soit avec l'iiydro- 

 gène et l'oxygène, soit avec la vapeur d'eau, est exothermique: elle va 

 expliquer le plus grand dégagement de chaleur observé. 



Ainsi, considérons ce qui se passe sous la pression de 20"''"; alors les 

 0,22 du poids de soufre total ne se retrouvent pas à l'état de SO^ ; je les 

 avais supposés transformés en S0\ S'ils ont été au contraire changés en 

 S^O'IP, il en résultera un dégagement de chaleur supplémentaire de 



44,65 X o, 22 ^ H- 9'-"', 82 avec la réaction (3) 

 i5,5o X 0,22 =+ Si^'', 4i » (4) 



J'admets la possibilité de la réaction (4) parce que, malgré la présence 

 de P^O'* ou de PO' H dans la bombe, l'oxygène pourrait n'être pas com- 

 plètement desséché, par suite de son état de repos. 



(') Voir ma Note, Coinples rendus, t. CXXXIX, p. 1219. 



